Окисление - этилбензол
Cтраница 3
 |
Зависимость периода индукции ги в реакции окисления н. декана от концентрации введенного стеарата меди. [31] |
С другой стороны, окисление этилбензола [92], циклогек-сана [55] и смазочного масла [54] ускоряется медным катализатором. Тормозящее действие двухвалентной меди обычно проявляется при ее достаточно большой концентрации; следы меди, как правило, ускоряют окисление. [32]
Одним из недостатков процесса окисления этилбензола в присутствии ионов щелочных металлов является необходимость удаления последних из ГП перед подачей его на эпокси-дирование, поэтому ведется поиск эффективных катализаторов окисления, не являющихся ядами для процесса эпоксидирования. Одним из таких катализаторов является тетраэтилсвинец [ А. СССР, 1981 ], в присутствии которого легко окисляются этилбензол, кумол, я-цимол. [33]
Рядом авторов на примере окисления этилбензола 2, о - и - ксилола3 - 5 было показано, что природа аниона солевого катализатора незначительно влияет на его каталитическую активность. Камня с сотрудниками 6 нашел, что максимальная скорость поглощения кислорода не зависит от природы аниона, хотя период индукции сокращается с увеличением растворимости катализатора. [34]
Исследованы кинетика и механизм окисления этилбензола в присутствии окислов меди и никеля в интервале температур 70 - 90 С. [35]
Результаты исследования кинетики реакции окисления этилбензола показывают, что скорость образования МФК и АФ по реакциям ( 3), ( 6) и ( 4), ( 7) равны между собой. Это свидетельствует о том, что скорость образования кетона и спирта через пероксидные радикалы одинаковы. Однако при накоплении в системе определенного количества МФК скорость реакции ( 5) превышает суммарную скорость реакций ( 4) и ( 7), а МФК становится основным источником образования АФ. [36]
Представления о механизме образования продуктов окисления этилбензола за последние 20 лет существенно изменились. В настоящее время установлено, что эта реакция протекает по сложной схеме, учитывающей параллельно-последовательный механизм образования АФ и возможность рекомбинации радикалов RO2 непосредственно в МФК и АФ, а не через стадию образования ГП. [37]
Заметные количества I-фенилэтилгидропероксида образуются при окислении этилбензола в присутствии кобальтовых солей ( органических кислот стеариновой, толуиловой, смоляных и жирных кислот фракции С7 - Сю) в количестве 0 001 % ( масс.) в расчете на кобальт, причем природа кислотного остатка практически не влияет на скорость накопления гидропероксида. [38]
В статье авторов синтеза описана методика окисления этилбензола концентрированной азотной кислотой ( 40 час. [39]
Инициирующее действие соединений натрия на процесс окисления этилбензола можно объяснить несколькими факторами, главными из которых являются увеличение скорости инициирования цепей и уменьшение действия ингибиторов в присутствии этих соединений. [40]
Ацетофенон получают по новому промышленному способу окислением этилбензола воздухом. Он получается так же, как отход в производстве синтетического каучука. Применяется ацетофе-нон в химико-фармацевтической промышленности как исходное сырье для получения фенилацетамида, атофана, синтомицина. [41]
К наиболее современным способам получения стирола относится окисление этилбензола ( полученного указанным способом из бензола и этилена реакцией Фриделя - Крафтса) в этилбен-золгидропероксид, который реагирует с пропиленом, приводя к пропиленоксиду и 1-фенилэтанолу. [42]
Приведенная система кинетических уравнений соответствует схеме процесса окисления этилбензола, не учитывающей доокисле-ние МФК в АФ, и справедлива только для случая проведения процесса с конверсией этилбензола 10 %, когда концентрация МФК в реакционной смеси низка. [43]
В присутствии комплексов 1 и 2 реакция окисления этилбензола развивается автокаталити-чески. Не наблюдается трансформации комплексов 1 и 2 в ходе окисления. Более высокие значения параметра S С для комплекса 2 по сравнению с 1, возможно, объясняются особенностями структуры биядерного комплекса хлорида никеля с 15К6, а также более прочной связью Ni-краун-эфир, характерной для хлоридов никеля [33], что может отразиться на механизме катализа. [44]
В присутствии комплексов 1 и 2 реакция окисления этилбензола развивается автокаталити-чески. Не наблюдается трансформации комплексов 1 и 2 в ходе окисления. Более высокие значения параметра S С для комплекса 2 по сравнению с 1, возможно, объясняются особенностями структуры биядерного комплекса хлорида никеля с 15Кб, а также более прочной связью Ni-краун-эфир, характерной для хлоридов никеля [33], что может отразиться на механизме катализа. [45]
Страницы: 1 2 3 4