Газофазное окисление
Cтраница 1
Газофазное окисление широко применяется при получении ангидридов арилкарбоновых кислот. Достоинствами процесса являются возможность создания больших единичных мощностей и относительная простота выделения конечных продуктов. [1]
Газофазное окисление широко распространено при получении ангидридов арилкарбоновых кислот. [2]
Газофазное окисление не может быть использовано в случаях, когда образуются кислоты, не способные к образованию стабильных циклических ангидридов. Серьезные трудности возникают и при газофазном окислении боковых алкильных групп, так как промежуточные продукты окисления последних с большой скоростью сгорают, образуя диоксид углерода и воду. Даже при окислении о-ксилола во фталевый ангидрид подбор селективных катализаторов и оптимальных условий процесса был весьма сложен [ 60, с. При газофазном каталитическом окислении не удается получить и многих индивидуальных продуктов окисления полициклических ароматических углеводородов. Однако, если получение фталевого ангидрида жидкофазным окислением о-ксилола, несмотря на близкий к теоретическому выход целевого продукта, не выдержало конкуренции с газофазным окислением [61, 62], то терефталевую кислоту и диметилтерефталат получают только жидкофазным окислением / г-ксилола. [3]
Газофазное окисление чаще всего проводят при - атмосферном или близком к нему давлении. Однако повышенное давление увеличивает скорость процесса и производительность аппаратуры, позволяя снизить температуру и тем самым увеличить селективность реакции. По этой причине в последнее время некоторые промышленные процессы окисления ведут при давлении от 3 - 5 до 30 - 40 ат. В указанных условиях облегчается также выделение летучих продуктов реакции и непрореагировавших газообразных углеводородов при окислении низших парафинов и оле-финов. [4]
 |
Схема процесса производства фталевого ангидрида в кипящем слое катализатора по методу фирмы Sherwin-Williams. [5] |
Газофазное окисление о-ксилола воздухом осуществляют при 482 - 620 С и времени контакта 0 10 - 0 15 сек. Стационарный катализатор приготовляют на основе V2O5 с добавкой промоторов. [6]
Газофазное окисление спиртов на поверхности целого ряда металлов и их окислов используется в основном в промышленности. Шейк и Идон [1] недавно предложили простой лабораторный метод окисления первичных и вторичных спиртов до соответствующих альдегидов и кетонов. Пары спирта и инертный газ-носитель ( обычно гелий) пропускают через неплотно заполненную окисью меди в проволоке 2-метровую колонку препаративного газового хроматографа, который и обеспечивает контроль температуры и скорости потока. Выходы, как правило, высокие; исключение составляют лишь аллиловые и гомоаллиловые спирты, дающие обычно смеси продуктов. [7]
Газофазное окисление нафтенов в промышленности не применяют, так как идет деструкция цикла с образованием низших кислородсодержащих продуктов, диоксида углерода и воды. [8]
Газофазное окисление о-ксилола в зависимости от используемого катализатора может проходить при высоких ( 470 - 660 С) или относительно низких ( 350 - 370 С) температурах. Установки высокотемпературного окисления малопроизводительны. [9]
Газофазное окисление ж-ксилола не представляет практического интереса, так как приводит к преимущественному образованию малеинового ангидрида и диоксида углерода. [10]
Газофазное окисление антрацена воздухом осуществляется при 360 - 380 С над V2Os с добавками K2S04, Fe304 на носителе Si02 в реакторах с псевдоожиженным или стационарным слоем катализатора. [11]
Газофазное окисление циклогексана исследовано не так подробно, как окисление его в жидкой фазе. В литературе имеется всего лишь несколько работ, посвященных проведению этого процесса в газовой фазе без катализаторов, в присутствии бромистого водорода и на окисных гетерогенных катализаторах. [12]
Газофазным окислением метанола воздухом в промышленности в больших количествах производят формальдегид, который применяют для получения ряда полимеров, промежуточных веществ для синтеза изопрена, многоатомных спиртов ( например, пентаэритрита) и других веществ. Мировое производство формальдегида этим методом составляет свыше 10 млн. т в год. [13]
Реакции газофазного окисления в подавляющем большинстве случаев протекают на поверхности твердых катализаторов. Практически все летучие органические вещества образуют с кислородом ( воздухом) взрывоопасные смеси. [14]
В пром-сти газофазным окислением пропилена получают акролеин, окислит, аммо-нолиз к-рого приводит к акрилонитрилу. При хлорировании при высоких т-рах ( 400 - 600 С) образуются аллилхлориды. Аллильное замещение происходит также при взаимод. Эти р-ции идут по радикальному механизму. [15]
Страницы: 1 2 3 4