Cтраница 3
При изучении газофазного окисления бутана в связи с трудностью синтеза меченой srop - бутилгидроперекиси мы воспользовались тем вариантом кинетического изотопного метода, который основывается на добавке содержащего радиоактивный изотоп исходного вещества ( в данном случае я-бутана) спустя некоторое время после начала окисления и. Неактивные продукты, накопившиеся в реакционной смеси к - моменту введения такой добавки, разбавляются радиоактивными продуктами, причем удельная радиоактивность промежуточных соединений растет по ходу процесса, стремясь в пределе к удельной активности введенного исходного углеводорода ао. [31]
Минимальная температура газофазного окисления парафинов ограничена скоростью реакции и находится в интервале 250 - 280 С. На практике процесс обычно проводят при 350 - 430 С. Чаще всего осуществляют некаталитическую реакцию, поскольку далее мягкие катализаторы окисления могут снизить выход спиртов и альдегидов, способствуя образованию продуктов глубокого окисления. [32]
При температурах газофазного окисления парафиновых углеводородов и при низких и средних давлениях перекисные радикалы практически не успевают вступить во взаимодействие с исходным углеводородом. Вместо этого они, если не целиком, то в подавляющей своей части подвергаются распаду, давая альдегиды и алкоксильные радикалы. Было предположено, что такому акту распада предшествует стадия изомеризации, протекающая согласно расчету Н. Н. Семенова, с энергией активации - 20 ккал / моль ( см. стр. [33]
Наряду с газофазным окислением этилена в окись этилена известны методы жидкофазного синтеза. [34]
Наряду с газофазным окислением этилена в окись этилена известны методы жндкофазного синтеза. В частности, предложено использовать ртутно-этиленовый комплекс, гидролизуемый в окись этилена или окислять этилен в растворе дибутилфталата на Си - или Ag-катализаторе. [35]
Антрахинон получают каталитическим газофазным окислением антрацена. Этот метод обладает бесспорными преимуществами перед получением антрахинона ацилированием бензола фтале-вым ангидридом. [36]
Другая характерная особенность газофазного окисления углеводородов в области сравнительно невысоких давлений ( 0 03 - 0 25 МПа) и температур ( 200 - 400 С) связана с появлением так называемых холодных пламен. [37]
Установление истинного механизма газофазного окисления углеводородов, хотя бы и в самых общих чертах, не является задачей настоящей главы. Мы рассмотрим здесь только исследования, проведенные с помощью КИМ, и те заключения ( уже не гипотетические), которые могут быть сделаны на их основе. Материал группируется по основным промежуточным соединениям. Вначале рассматриваются перекиси и гидроперекиси, затем альдегиды и спирты и в конце окислы углерода. Мы надеемся, что таким путем может быть получено лучшее представление о механизме окисления. [38]
При построении механизма газофазного окисления углеводородов весьма важным является вопрос о путях образования альдегидов; образуются ли они при разложении органических перекисей или независимо, минуя перекиси. [39]
Состав кислородсодержащих продуктов газофазного окисления бутана чрезвычайно разнообразен: образуются формальдегид, уксусный альдегид, ацетон, метиловый, этиловый и пропиловый спирты, муравьиная кислота. [40]
Основным катализатором для газофазного окисления ароматических углеводородов является пятиокись ванадия. Газофазным окислением бензола или нафталина на этом катализаторе получают малеиновый и фталевый ангидриды. Побочными продуктами реакции являются соответствующие n - хиноны и алифатические кислоты, но главной побочной реакцией является полное окисление до двуокиси углерода и воды. Малеиновый и фталевый ангидриды образуются также при газофазном окислении метилбензола, ме-тилнафталинов, фенантрена и других углеводородов с конденсированными ядрами. [41]
Результаты опытов по газофазному окислению бутана, полученные различными авторами, собраны в таблицу. [42]
Акриловую кислоту получают газофазным окислением этилена в присутствии твердого катализатора. [43]
Производство уксусной кислоты газофазным окислением этанола и ферментативным методом ( брожение разбавленных растворов этилового спирта) практически утратило свое значение. [44]
Производство уксусной кислоты газофазным окислением этанола и ферментативным методом ( брожение разбавленных растворов этанола) практически утратило свое значение. [45]