Cтраница 5
Зависимость скорости окисления аУмакс поликарбонатов от температуры при начальном давлении кислорода Н / м2. [61] |
Дальнейшее поглощение кислорода обусловлено, по-видимому, окислением продуктов распада. Начальные участки кинетических кривых окисления ПК-1 и ПК-2 имеют S-образную форму, свидетельствующую об автоускоренном характере процесса. [62]
Недавно была впервые изучена кинетика окисления каучука при пластикации с помощью радиоактивационного метода. На рис. 6.1 приведены кинетические кривые окисления полиизопрена в процессе пластикации. Можно видеть, что механическая деструкция инициирует развитие окислительных процессов даже в относительно мягких условиях, при комнатной температуре и при наличии в полимере ингибитора. При 130 С эффект механической активации окисления оказался значительно выше, чем при комнатной температуре, хотя, как известно, скорость механической деструкции имеет отрицательный температурный коэффициент и должна снижаться с ростом температуры. [63]
Для сравнения с данными, полученными на УгОъ, была изучена кинетика окисления ацетальдегида на серебряном катализаторе. На рис. 58 приведены кинетические кривые окисления ацетальдегида на этом контакте. Несоответствие скорости образования СО а со скоростью расходования ацетальдегида указывает на вероятность генерации СО 2 за счет окисления ацетальдегида, адсорбированного на поверхности катализатора. [64]
Термогравиметрические исследования ( см. рисунок) показали, что все три разработанных состава защищают эти сплавы от окисления кислородом воздуха и при 700, и при 800 С. На рисунке для сравнения приведены кинетические кривые окисления этих сплавов без покрытия, при этом видно, насколько увеличивается их окисление при повышении температуры испытаний на 100 С. И именно при температуре 800 С особенно наглядна роль защитных покрытий: привес образцов с покрытием в 15 - 20 раз меньше. [65]
Часть сульфона образуется не только из тиоэфира, но и из суль-фоксида; продукты деструкции получаются в результате прямого окисления тиоэфира, а также вследствие дюокисления сульфоксида и суль-фона. Этот вывод следует из анализа кинетических кривых окисления тиоэфиров ( различного строения: кривые 1выхода сульфоксида или суль-фона при определенных глубинах конверсии тиоэфира имеют максимум. Избирательность в отношении продуктов реакции изменяется с ростом общей глубины конверсии тиоэфира. Вывод о параллельно-последовательном механизме окисления подтведжден также опытами с удалением продуктов из реакционной зоны или добавкой их к исходной смеси. [66]
Из этого следует, что процесс окисления боридов можно разделить на две стадии. Соответственно на два участка делятся и кинетические кривые окисления боридов. [67]
Уменьшение ( или неизменяемость) скорости окисления углеводородов при повышении температуры может быть вызвано только тем, что с ростом температуры вступает в действие какой-то фактор, тормозящий низкотемпературный процесс вырожденного разветвления, идущий, согласно предположению, через перекиси. Некоторое указание па природу этого торможения дает сравнение на рис. 19 кинетических кривых окисления смеси С5Н12 - - 402 при температурах 310 - 350, соответствующих, как видно из рис. 17, восходящей части кривой w ( T) и положительному температурному коэффициенту, с диаграммой при 450 - для нисходящей части кривой с нулевым температурным коэффициентом. При переходе от 350 к 450 скорость окисления уменьшается только на начальном отрезке времени - до 30 сек, одновременно с исчезновением холодного пламени и переходом к непрерывному высокотемпературному окислению. Аналогично этому в работе Чиркова и Энтелиса [39] отмечается, что одновременно с возрастанием периода индукции окисления этана с повышением температуры ( с 303 до 343) происходит возрастание максимальной скорости окисления. Можно поэтому предполагать, что явление отрицательного температурного коэффициента для окисления углеводородов, наблюдаемое в промежуточной температурной зоне, переходной от низкотемпературного к высокотемпературному воспламенению, связано с развитием другого, отличного от перекисного, механизма вырожденного разветвления цепи. [68]
Изменение содержания хрома и углерода по ходу окисления при постоянной скорости подвода кислорода. ]. [69] |
Уровень скорое окисления в основном зависит от скорости подвода кислоЧ рода. По прохождении критической концентрации скорость окисления элемента начинает зависеть от концентрации его в металлическом расплаве. Оценивая кинетические кривые окисления углерода и хрома ( рис. 30), исследователи выявили взаимную связь окисления обоих элементов. Если процесс обезуглероживания идет с определенным торможением, то процесс окисления хрома к концу процесса обезуглероживания ускоряется. Ускорение окисления хрома при непрерывном повышении температуры, которое происходит в условиях окислительного процесса при лродувке ванны кислородом, противоречит выводу о том, что с повышением температуры скорость окисления хрома уменьшается. [70]
Например, особенности температурных зависимостей вязкости сплавов Fe - Ni [12] можно трактовать как свидетельство возможности одновременного существования в расплаве при содержании до 45 вес. Можно, например, предположить, что экстремумы на кинетических кривых окисления примесей железа ( 1, 16 ] характеризуют в какой-то мере структурные превращения в расплавах Fe-С, Fe-Mn, Fe-Si. Подобный подход позволил авторам работ [17, 18] объяснить ускорение процесса обезуглероживания при 0 2 - 0 3 % С и изменение его характера при добавлении меди и никеля. [71]