Автокаталитическое окисление

Cтраница 3

Наличие этих ступеней следует объяснить не колебаниями внешней температуры, а общим характером автокаталитического окисления углеводородов. Они ( ступени) могут возникать вследствие как образования ингибиторов окисления в продуктах реакции, так и израсходования наиболее активной части присутствующих в бенз ине углеводородов. Это развитие вновь тормозится при их израсходовании или образовании ингибиторов. [31]

На стадии С реакция окисления имеет автокаталитический характер; эта стадия совершенно аналогична автокаталитическому окислению модельных соединений в присутствии гид-ропероксидов. Стадия Д практического значения при окислении эластомеров и изделий на их основе не имеет. [32]

Как известно [1, 2], процессу термоокислительного старения полиорганосилоксанов ( ПОС) сопутствует целый ряд химических превращений, в частности радикальное автокаталитическое окисление алифатических заместителей у атомов кремния, внутримолекулярная ступенчатая деполимеризация с образованием низкомолекулярных циклоорганосилоксанов и, наконец, межмолекулярная конденсация с образованием новых силоксановых связей, обусловливающих структурирование макромолекул. Последние два процесса в значительной мере обусловлены присутствием в силоксаиовых цепях силанольных групп [ Л-5 ], которые либо могут остаться на концах полимерных молекул в результате поликонденсации, либо образоваться в процессе окисления алифатических заместителей. Поэтому одной из первоочередных задач стабилизации ПОС является торможение радикального артокаталити-ческого окисления органического обрамления силоксановых макромолекул. [33]

Когда скорость инициирования велика, ингибитор может разрушаться настолько быстро, что скорость окисления в процессе реакции заметно возрастает, как для реакции автокаталитического окисления. Тщательное исследование скорости во время этого периода может привести к определению скорости инициирования. [34]

При окислении смесей ИПБ с меньшим количеством меркаптанов ( порядка сотых долей процента в расчете на серу) получаются результаты, типичные для процессов автокаталитического окисления с явно выраженным ингибирующим действием сераорганических соединений, причем эта картина сохраняется и в смесях с другими сера-органическими соединениями, при их значительно большем содержании. [35]

Это исследование позволило установить поведение, главным образом, нафтеновых и ароматических углеводородов, взятых как раздельно, так и в смесях, в процессе автокаталитического окисления чистым кислородом. Менее полно исследована окисляемость метановых и непредельных углеводородов. При изучении окисляемости индивидуальных углеводородов указанными авторами были выяснены скорости их окисления и впервые было показано, что окисление тех же углеводородов, находящихся в смеси, протекает иначе. Например, было показано, что, находясь в смеси с нафтенами, ароматические углеводороды окисляются с более высокими скоростями. Следовательно, скорости окисления углеводородов, взятых раздельно и находящихся в смеси, согласно имеющимся наблюдениям, никогда не могут сопоставляться как идентичные величины. [36]

В смеси с сухим воздухом селеноводород устойчив; при поджигании на воздухе спокойно сгорает. В присутствии следов влаги начинается автокаталитическое окисление. Окисление селеноводорода промотируется видимым и ультрафиолетовым светом. [37]

Влияние растворителей на.| Влияние растворителей на кинетику расхода ф - - НА в процессе окисления вулканизата СКВ при 150. [38]

Как видно на рисунках, автокаталитическое окисление при 150 исходного и набухшего вулканизатов развивается в присутствии значительных количеств свободного Ф - - НА ( 7 ( J-80 % от его исходного содержания), что связано, очевидно, с наличием в вулканизатах свободной серы. Природа растворителя оказывает большое влияние на скорость окисления набухших вулканизатов. Так, вулканизат, набухший в декалине, окисляется с большей скоростью, а набухший в тетралине-с несколько меньшей скоростью, чем ненабухший вулканизат. [39]

Влияние растворителей на. [40]

Как видно на рисунках, автокаталитическое окисление при 150 исходного и набухшего вулканизатов развивается в присутствии значительных количеств свободного Ф - [ 3 - НА ( 70 - 80 % от его исходного содержания), что связано, очевидно, с наличием в вулканизатах свободной серы. Природа растворителя оказывает большое влияние на скорость окисления набухших вулканизатов. Так, вулканизат, набухший в декалине, окисляется с большей скоростью, а набухший в тетралине-с несколько меньшей скоростью, чем ненабухший вулканизат. [41]

На скорость окисления каучука значительное влияние оказывает скорость диффузии растворенного в нем кислорода. Как было установлено16, этот фактор может замедлять процесс автокаталитического окисления. Поэтому на поверхности каучука скорость окисления является наибольшей ( см. гл. [42]

На скорость окисления каучука значительное влияние оказывает скорость диффузии растворенного в нем кислорода. Как было установлено15, этот фактор может замедлять процесс автокаталитического окисления. Поэтому на поверхности каучука скорость окисления является наибольшей ( см. гл. [43]

Для окисления каучуков не существует понятия периода индукции цепного взрыва как времени, в течение которого протекают процессы, подготавливающие взрыв. Условный период индукции окисления каучуков определяется пределом чувствительности прибора и не имеет физического смысла, так как цепное, автокаталитическое окисление, особенно при температурах выше 70 - 90, начинается сразу же вслед за возникновением первого активного центра. Нецелесообразность термина индукционный период становится очевидной, если учесть, что именно в течение этого периода протекают процессы, приводящие к потере каучуком его ценных технических свойств. [44]

Развитие цепи механохимического превращения в присутствии кислорода также имеет специфические особенности. Кинетика окисления таких вупканизатов описывается кривой ( рис. 3.7, кривая 1), отражающей одновременно развивающиеся процессы автокаталитического окисления и окисления со скоростью неразветвпенного процесса. В случае вупканизатов, свободных от внутренних напряжений, наблюдается иная кинетика окислительного процесса: на начальном этапе окисления происходит экстремальное увеличение скорости; автокатапитическое ускорение начинается только после исчерпания реакций, приводящих к ускоренному окислению в начале процесса, и автокатапитическое развитие реакции окисления происходит замедленно. Обнаруженное различие процессов окисления в свободном и напряженном состоянии связано с изменением структуры продуктов окисления, образующихся в отсутствие напряжений и под их воздействием. Релаксация внутренних напряжений увеличивает вероятность образования циклических кислородсодержащих соединений. [45]

Страницы: 1 2 3 4