Автокаталитическое окисление

Cтраница 4

Изменение свойств каучуков при окислении. [46]

Некоторые химические реагенты являются ингибиторами окисления. Они тормозят процесс окисления, уменьшая скорость окисления каучука в десятки и сотни тысяч раз по сравнению со скоростью свободного автокаталитического окисления. Вещества, специально применяемые в производстве для торможения окисления и старения каучука, носят название противоста-р и т е л е и. Ингибирующее действие оказывают и некоторые другие компоненты резиновых смесей. [47]

Изменение свойств каучуков при окислении. [48]

Некоторые химические реагенты являются ингибиторами окисления. Они тормозят процесс окисления, уменьшая скорость окисления каучука в десятки и сотни тысяч раз по сравнению со скоростью свободного автокаталитического окисления. Вещества, специально применяемые в производстве для торможения окисления и старения каучука, носят название противоста-ригелей. Ингибирующее действие оказывают и некоторые другие компоненты резиновых смесей. [49]

Реакции инициирования объяснены еще не полностью. Они могут протекать как в результате непосредственного взаимодействия молекулярного кислорода с углеводородом, так и под каталитическим воздействием ионов тяжелых металлов. Автокаталитическое окисление может быть целенаправленно инициировано пероксидами. В то время как для насыщенных углеводородов места образования радикалов в молекулярной цепи случайны ( статистическое расположение), для олефинов образование радикалов происходит в энергетически более выгодных местах: по метиленовым группам в а-положении к двойной связи или по подвижному атому водорода. Реакция роста молекулярной цепи (3.16) практически не нуждается в энергии активации. Гидропероксиды распадаются с образованием радикалов и вызывают каталитическую лавину. При этом протекание реакции описывается экспоненциальным законом. [50]

Косвенный метод исследования окисления каучуков и резин в индукционном периоде. В главе I указывалось, что в присутствии антиоксидантов, в частности Ф - - Н А, автокаталитический характер процесса подавляется и окисление определяется в основном только инициированием. Скорость такого процесса на несколько порядков ниже скорости автокаталитического окисления. [51]

Косвенный метод исследования окисления каучуков и резин в индукционном периоде. В главе I указывалось, что в присутствии антиоксидантов, в частности Ф - р - НА, автокаталитический характер процесса подавляется и окисление определяется в основном только инициированием. Скорость такого процесса на несколько порядков ниже скорости автокаталитического окисления. [52]

При вулканизации на воздухе происходит образование мостичных кислородных связей и различные полимеризационные процессы. Противостарители влияют на параметры кинетической кривой вулканизации, изменяя константы реакции присоединения как кислорода, так и серы. Введение серы приводит к увеличению индукционного периода и уменьшению скорости автокаталитического окисления натрийбутадиенового вулканизата, набухшего в декалине. Обнаружено, что сера расходуется и снижает концентрацию пере-кисных групп даже после полного присоединения к каучуку. [53]

Разрушение перекиси линолеата в эмульсионной системе при концентрации геминя. [54]

Витамин А и каротин совместно окисляются при окислении олеиновой кислоты, катализированном гемином. В этом случае добавка - токоферола тормозит совместное окисление каротина и витамина А и в то же время уменьшает скорость общего окисления. Метнленовая синь сильно тормозит катализированное гемином окисление олеиновой кислоты, эмульсии льняного масла и масла печени трески, но не оказывает влияния на автокаталитическое окисление. [55]

При каждом цикле расходуется одна молекула кислорода и одна молекула углеводорода превращается в гидроперекись. Гидроперекиси в свою очередь разлагаются по уравнениям ( 3) - ( 6), образуя дополнительные свободные радикалы. Еще в начальной стадии окисления эти реакции становятся [ вместо реакций ( 1) и ( 2) ] источником свободных радикалов, инициирующих реакцию. Общим результатом этой последовательности реакций является автокаталитическое окисление с образованием большого числа молекул гидроперекиси за счет разложения одной такой молекулы. Эти соединения, в свою очередь, способны вступать в дальнейшие реакции окисления. [56]

Кинетика окисления при. [57]

В полихлор о-п р е н е атом хлора находится у атома углерода, связанного двойной связью. Поэтому реакционная способность двойной связи, полихлоропрена должна быть меньше, чем у полиизопрена. Однако, как это недавно установлено46, скорость автокаталитического окисления полихлоропрена больше соответствующей скорости окисления неполярного каучука. [58]

Хранение жира после выделения из тканей или органов приводит к сложным и разнообразным процессам порчи. При такой порче жиры теряют не только свои вкусовые качества, на и пищевую ценность. Наиболее распространенными типами порчи пищевых жиров являются: осаливание, окисание и альде-гидно-кетонное прогоркание. Все типы порчи основаны на явлениях, связанных с автокаталитическим окислением. В практике такие виды порчи различают главным образом на основании врганолептических признаков, но эти признаки позволяют определить продукты, образующиеся на более поздних стадиях окислительной порчи. [59]

Заметное изменение ( на второй стадии старения резины) эффективности защитного действия добавок с увеличением их дозировки, по-видимому, объясняется следующим образом. При облучении резин в вакууме на второй стадии старения в них практически не должно быть свободного л-гидроксинеозона. При старении на воздухе в результате протекания реакций окисления какая-то часть амина может, вероятно, переходить в хинониминную форму. При больших дозировках защитных добавок, вероятно, больше выражен процесс непосредственного окисления их под действием излучения, а, как указывалось выше, процесс автокаталитического окисления и сшивания каучука в присутствии хинонимина протекает с меньшими скоростями по сравнению с каучуком, не содержащим защитной добавки. [60]

Страницы: 1 2 3 4