Окись - циклогексен
Cтраница 2
В подобных же условиях из окиси циклогексена получается циклогексанон. [16]
Таким путем окисляют цикло-гексен в окись циклогексена. Реакция проводится в присутствии метилового спирта и аминонитрила при 30 - 40 С. [17]
 |
Синтез бицикло - - пентана.| Окись циклогексена. [18] |
Менее благоприятно положение при образовании окиси циклогексена, поскольку нормальное расположение связей скошенное, а не заслоненное. [19]
С хорошим выходом проходят реакции окиси циклогексена с гетероциклическими литийорганическими соединениями. [20]
Относительные скорости раскрытия эпоксидного цикла в окиси циклогексена и окиси циклопентена находятся в противоречии с предсказаниями, которые можно было бы сделать, основываясь на приведенных выше данных по реакциям S N2 в шестичленных и пятичленных системах. Это иллюстрирует то обстоятельство, что в циклопентановых системах доминирующее значение имеет заслоненное взаимодействие связей. [21]
Первая фракция состоит главным образом из окиси циклогексена, но содержит также некоторое количество воды; последнюю отделяют при помощи делительной воронки. После отгонки фракции 100 - 129 холодильник следует тщательно протереть, чтобы в следующую фракцию не попала вода, оставшаяся на стенках трубки холодильника. [22]
Очень быстро реагирующие ацилгалоиды вводят в окись циклогексена при 10 - 20 и оставляют на 12 час. [23]
Эти константы почти совпадают со свойствами окиси циклогексена, которую получил Брюпель действием щелочи на иодгидрин циклогексена. [24]
Недавно Орчйн с сотрудниками305 показали, что окись циклогексена в условиях как каталитического, так и стехиометрического синтеза образует не гексагидросалициловый альдегид, а его ди-мер - циклический полуацеталь. [25]
По данным дифракции электронов 1255 ], окись циклогексена обладает такой же конформацией полукресла, как и циклогексен. Необходимо отметить, что известна только г / мс-окись; это вызвано тем, что соседние е а-связи в циклогексане могут очень легко переходить в одну плоскость, образуя форму полукресла ( ср. Стереохимия раскрытия эпоксидного цикла обсуждалась выше, дополнительные примеры в этой области приводятся в гл. За исключением раскрытия эпоксидного цикла, геометрия окиси циклогексена мало изучена. Необходимо отметить, что бицик -: ю - [0,1,4] - гептан и бицикло - [0,2,4] - октан, подобно окиси циклогексена, должны существовать в конформации полукресла. В то же время гидриндан ( бицикло - [0,3,4] - нонан) способен существовать как в цис -, так и в транс-форме. В г мс-форме этого соединения шестичленный цикл обладает слабо искаженной формой кресла, а не истинного полукресла ( см. гл. [26]
Отвешивают 98 г ( 1 моль) окиси циклогексена ( примечание 1) и делят это количество примерно на две равные части; одну из них прибавляют к раствору 121 г ( 1 25 моля) роданистого калия в 100 мл воды и 75 мл 95 % - ного этилового спирта. Через 3 - 4 часа ( примечание 2) прозрачный раствор переносят в 1-литровую колбу, снабженную мешалкой, и прибавляют к нему вторую часть окиси циклогексена; полученный раствор энергично перемешивают в течение 36 час. Верхний слой и водную фазу декантируют с выпавшего в осадок циановокислого калия в 1-литровую делительную воронку. Осадок промывают эфиром ( 50мл), который затем переносят в делительную воронку и применяют для экстрагирования циклогексенсульфида из водного слоя. Эфирный раствор дважды промывают насыщенным раствором хлористого натрия, порциями по 50 мл, а затем сушат над безводным сернокислым натрием. Избыток эфира отгоняют на паровой бане, а оставшуюся жидкость перегоняют в вакууме, используя елочный дефлегматор высотой 45 см, причем дестиллат охлаждают льдом. Из головного погона, который собирают до 71 5 ( 21 мм), можно повторной перегонкой выделить еще некоторое количество вещества. Общий выход циклогексенсульфида составляет 81 5 - 83 5 г ( 71 - 73 % теоретич. [27]
Недавно Орчин с сотрудниками305 показали, что окись циклогексена в условиях как каталитического, так и стехиометрического синтеза образует не гексагидросалициловый альдегид, а его ди-мер - циклический полуацеталь. [28]
Фенилциклогексанол получают с хорошим выходом при действии окиси циклогексена на фениллитий при 0 С и последующем нагревании до кипения в течение 2 час. Аналогично из а-нафтиллития получают 2 - ( 1 -нафтил) циклогексанол ( нагревание 15 час. [29]
Также пространственно избирательно протекает реакция фенилмеркаптоборана с окисью циклогексена, приводящая к транс-2 - фенилмеркаптоцик-логексанолу. Наблюдаемая в этих реакциях стереохимическая направленность не согласуется с четырехцентровым механизмом [9], а также противоречит механизму реакции с участием промежуточных карбониевых ионов. Остается пока не ясным, каким путем в этой реакции происходит транс-раскрытие окисного кольца. [30]
Страницы: 1 2 3 4