Cтраница 4
Далее при - 10 С прибавляют раствор 0 308 моля 1-бром - 2 3 - 4-триметоксибензола в 300 мл эфира. Кипятят с обратным холодильником 2 5 часа, охлаждают до 10 С, прибавляют 50 9 г окиси циклогексена ( 0 509 моля) и нагревают при кипении 100 час. [46]
Данное Тиле истолкование процесса присоединения к двойной связи требует цнс-присоединения, что противоречит экспериментальным данным. Другие виды транс-присоединения этого типа ведут, по Уинштейну [93], например, к образованию трон1циклогександиола - 1 2 при окислении цикло-гексана через окись циклогексена. [47]
Отвешивают 98 г ( 1 моль) окиси циклогексена ( примечание 1) и делят это количество примерно на две равные части; одну из них прибавляют к раствору 121 г ( 1 25 моля) роданистого калия в 100 мл воды и 75 мл 95 % - ного этилового спирта. Через 3 - 4 часа ( примечание 2) прозрачный раствор переносят в 1-литровую колбу, снабженную мешалкой, и прибавляют к нему вторую часть окиси циклогексена; полученный раствор энергично перемешивают в течение 36 час. Верхний слой и водную фазу декантируют с выпавшего в осадок циановокислого калия в 1-литровую делительную воронку. Осадок промывают эфиром ( 50мл), который затем переносят в делительную воронку и применяют для экстрагирования циклогексенсульфида из водного слоя. Эфирный раствор дважды промывают насыщенным раствором хлористого натрия, порциями по 50 мл, а затем сушат над безводным сернокислым натрием. Избыток эфира отгоняют на паровой бане, а оставшуюся жидкость перегоняют в вакууме, используя елочный дефлегматор высотой 45 см, причем дестиллат охлаждают льдом. Из головного погона, который собирают до 71 5 ( 21 мм), можно повторной перегонкой выделить еще некоторое количество вещества. Общий выход циклогексенсульфида составляет 81 5 - 83 5 г ( 71 - 73 % теоретич. [48]
Радиационным путем полимеризуются очень немногие окиси: 3 3-дихлорометилоксациклобутан и его аналоги в твердой и жидкой фазе, окись пропилена ( в присутствии добавок окиси стирола), а также окиси циклогексена, изобутилена и тетрафторэтилена. Предполагается рост цепи по катионному механизму. [49]