Cтраница 3
По реакционной способности окиси олефинов располагаются в ряд окись циклогексена окись стирола окись пропилена окись этилена эпихлоргидрин. Из окиси пропилена в бензоле при 135 С и давлении 140 атм смеси СО Н2 получена смесь 62 % кротонового альдегида и 38 % метакролеина. Окись стирола дает димер гексагидро-салицилового альдегида. [31]
В незначительной степени такая реакция возможна уже для окисей циклогексена и циклогептена, с лучшими выходами она протекает у окисей циклооктена и циклононена, а при десятичленном кольце опять сильно затруднена. [32]
Из других продуктов распада и превращения перекиси найдены: окись циклогексена, циклопентенальдегид, кетол. Кроме продуктов распада гидроперекиси в составе окисленного циклогексена установлено наличие полимерных продуктов, по составу отвечающих димеру гидроперекиси, но подробно не исследованных. [33]
Описано довольно много реакций литийорганических соединений различных классов с окисью циклогексена. [34]
Полимеры окиси пропилена и эпихлоргидрииа являются вязкими маслами, а полимеры окиси циклогексена - прозрачной липкой смолой. [35]
Полимеры окиси пропилена и эпихлоргидрина являются вязкими маслами, а полимеры окиси циклогексена - прозрачной липкой смолой. [36]
Окислы циклических или р-олефинов реагируют активнее, чем окислы а-олефинов, например окись циклогексена активнее, чем окись пропилена. [37]
Синтез, предложенный Кендалом, Остербергом и Мак-Кензи, начинается с превращения окиси циклогексена ( XXI) в соединение XXIV через вещества XXII и XXIII. Так как под действием аммиака это соединение не превращается в гексагидрооксиндолил - З - пропионовую кислоту, то прямой путь синтеза невозможен. До этой стадии реакции протекают очень легко и с хорошими выходами. [38]
Синтез, предложенный Кендалом, Остербергом и Мак-Кензи, начинается с превращения окиси циклогексена ( XXI) в соединение XXIV через вещества XXII и XXIII. Так как под действием аммиака это соединение не превращается в гексагидрооксиндолил-3 - пропионовую кислоту, то прямой путь синтеза невозможен. До этой стадии реакции протекают очень легко и с хорошими выходами. [39]
Если мето-гидроокись этого соединения нагреть, то главным продуктом будет полученный обратно аминоспирт и его метиловый эфир, а окись циклогексена при этом не образуется. [40]
При окислении циклогексена водной 30 % - ной перекисъю водорода, катализируемом Мо03 или H2WO4 и четвертичными солями алкиламмония, получена с хорошим выходом окись циклогексена ( 30 - 40 %) наряду с циклогександиолом-1 2 ( 23 - 28 %), Четвертичные ионы служат для переноса перекиси водорода в органическую фазу. Это стабилизирует перекись водорода и позволяет ее использовать как соокислитель. [41]
Помимо данных о полимеризации окиси этилена и окиси пропилена имеются сообщения о катионной полимеризации окиси буте-на-1 [67], окиси изобутиле-на [67], окиси стирола [62] и окиси циклогексена. Полимеры окиси бутена-1 и окиси стирола, полученные в результате катионной полимеризации, представляют собой жидкие продукты. [42]
Этот метод можно использовать для точного количественного определения эпоксисоединений ( таких, как 1 2-эпоксидодекан, 9 10-эпоксистеариновая кислота, бутилэпоксистеарат, 9 10-эпоксиокта-деканол - 1, окись циклогексена, окись лимонена, глицидилфе-ниловый эфир), эпоксидных смол и эпоксипластификаторов. Определению не мешает присутствие карбоновых кислот, альдегидов, простых и сложных эфиров, перекисей или гидроперекисей. Амины мешают титрованию эпоксидного кислорода. [43]
В реакцию прямого оксикетониронания удается ввести пока что только олефины с тризамещенной двойной связью. Однако в недавней работе Шелдона [44] показано, что окись циклогексена с избытком ГПТБ в присутствии МоС15 образует смесь транс-гликоля и 2-оксициклогексанона. Таким образом, препаративные возможности новой реакции могут быть расширены, если в реакцию оксикетонирования вводить окиси олефинов. Автор считает, что оксикетонирование протекает только в присутствии катализаторов типа МоС15, создающих в системе кислотную среду за счет образования НС1 и катализирующих реакцию раскрытия окиси гидроперекисью. [44]
Окись циклогексена при взаимодействии с этиловым эфиром бромуксусной кислоты и цинком образует этиловый эфир р - циклопентил - [ 4 -оксипропионовой кислоты. Тот же самый эфир образуется и из циклопентанальдегида [113], и, следовательно; при конденсации окиси циклогексена происходит сужение кольца. [45]