Cтраница 4
К дальнейшему пониманию природы активных центров может привести изучение инфракрасных спектров адсорбированных молекул, в частности окиси углерода и этилена. Однако следует отметить, что равновесное давление окиси углерода меньше чем Ю-1 мм рт. ст. при комнатной температуре, при адсорбции критических количеств окиси углерода. Куртуа и Тейшнер [16] наблюдали полосу поглощения около 1965 см-1 после откачивания предварительно адсорбированной окиси углерода на NiO, хотя их образец был приготовлен разложением Ni ( OH) a при 200 С в вакууме и поэтому по условиям предварительной обработки несколько отличался от образца NiO, использованного в данной работе. В работе [15] проведено изучение образца NiO, откачанного при 400Ь С, при давлении окиси углерода 20 мм рт. ст.; в ИК-спектре были обнаружены две полосы 1985 и 1925 см-1, приписанные мостиковым структурам. По-видимому, целесообразны дальнейшие работы в этом направлении. [46]
В таком случае реакция должна была бы протекать в результате взаимодействия хемосорбированной на поверхности контакта окиси углерода с водородом, находящимся в газовой фазе. Из данных гравиметрических исследований, приведенных на рис. 10, 2, следует, что с изменением скорости реакции действительно наблюдается симбатное увеличение веса катализатора; переходу реакции в нулевой порядок при концентрации СО больше 8 Ю-2 моль / м3 соответствует увеличение веса контакта, отвечающее адсорбции 4 1 си3 окиси углерода. Из сопоставления этих данных с данными, полученными при исследовании адсорбции, следует, что это количество адсорбированной окиси углерода соответствует покрытию примерно 7з активной поверхности контакта. [47]
Аналогичная необратимая хемосорбция СО была обнаружена на других окислах. Во всех подобных случаях образование катионов с более низкой валентностью вызывает адсорбцию кислорода, или, вернее, увеличение адсорбционной емкости по отношению к кислороду. Иногда избыточное количество кислорода, которое может адсорбироваться после необратимой адсорбции СО ( в расчете на число грамм-молекул), составляет половину от количества адсорбированной окиси углерода. [48]
Во-вторых, исследования моделей кристаллов [1, 11] показали, что увеличение числа центров В5 связано с увеличением числа атомов С6 и С. Однако ясного однозначного соответствия между п ( В5) и п ( Ce) - - n ( С7) не существует. При рассмотрении спектров видно, что повышение интенсивности полосы поглощения азота ( мера числа центров ВБ) связано с увеличением интенсивности полос в области низких частот ( 1700 - 1900 см-1) спектра адсорбированной окиси углерода. [49]