Cтраница 2
IV группе, как и должно быть, судя по новой формуле его высшей окиси. [16]
Этим также дается первое доказательство, что предел валентности у редких земель определяется составом высших окисей, даже если они суть перекиси. [17]
Свои экспериментальные работы по редким землям Браунер начал 30 октября 1878 г. Пытаясь получить высшую окись дидима, он использовал несколько методов: действие кислорода на Di203, действие Н202 и Ва02 на окись дидима, но успеха ему добиться не удалось. [18]
Первый состоял в том, что поскольку два атоманалога индия - олово и таллий - дают кроме высшей окиси еще и низшую, более основную, то, вероятно, и индий дает закись InO или 1н20, способную на воздухе переходить в окись. [19]
In - 113 ] ( и In ИЗ, как увидим из следующей главы), ибо он дает высшую окись Т1203, Это положение вполне удовлетворяет всем его свойствам, но с первого взгляда кажется, что окись талия имеет мало аналогий с глиноземом, а потому рождается сомнение в верности этого положения. Однако достаточно составить пропорцию Tl: AI Hg: Mg Pb: Si, чтобы убедиться в естественности этого положения талия. Только в высшей окиси HgO ртуть имеет некоторое сходство по составу и свойствам с Mg, так и Т1 только в высшей окиси Т12О3 имеет некоторое сходство с А1, так, как РЬО2 сходна с SiO2; HgO и MgO суть основания, дающие соли состава RX2, Т1203 и АРО3 суть менее энергические основания, дающие средние и основные соли, а РЬО2 и SiO2 суть слабые кислотные окислы. Окись талия, конечно, энергичнее, чем глинозем, по отно - Щ [ ению к кислотам, но ведь и HgO вытесняет MgO из ее солей. Если талий кроме Т1Ю3 дает резкую основную закись Т120, какой нет для А1, то ведь и Hg дает кроме HgO еще Hg20, чего нет для Mg, и свинец в отличие от кремния дает кроме РЬО3 ще резкую основную окись РЬО. По отношению к этим низшим формам: Hg20, T120, РЬО и Bi203 высшие окислы HgO, ГРО3, РЬО2, Bi205 занимают роль перекисей. Если в Bi203 основные свойства слабее, чем в РЬО, Т120, то и в Bi205 кислотные свойства более развиты, след, основные ослаблены по сравнению с [ РЬО2 ] Т1203, HgO. Высшие окислы HgO, Т1203, РЬО2, Bi205 выделяют при накаливании кислород, все суть окрашенные порошки, все легко восстанавливаются и до металлов. Если BiCl3 легко разлагается водою, то это свойство еще развито в PbCl2, который разлагается при накаливании водяным паром, a T1G1 уже прочен. Талий труднее летуч, чем ртуть, но легче, чем висмут или РЬ. Все это выражается следующими пропорциями: 1) Tl: Hg: РЬ А1: Mg: Si; 2) Tl: K Pb: Ca; 3) Tl: Hg - Pb: Tl Bi: Pb. He должно забывать, что все эти отношения лишены произвола, основаны на отношении не одних качеств, но на отношении чисел, выражающих атомные веса. [20]
Примерно осенью 1870 г., полностью опираясь на уже детально разработанную короткую таблицу, Менделеев начал фронтальное наступление на семь металлов ( пока еще без урана) с сомнительными атомными весами и соответственно с сомнительными формулами их высших окисей ( ем. Начавшиеся прогнозы крупных изменений атомных весов всех семи металлов оказались сопряженными между собой, так что один прогноз влек за собой другие, а эти другие служили для него обоснованием и оправданием. И параллельно с этим наступлением шла последовательная выработка сплошной нумерации рядов и групп в короткой таблице: сначала было перенумеровано пять рядов ( не считая самого первого, будущего типического) ( см. первую книгу, фотокопия VI), потом получил шестой номер ряд, начинающийся с цезия Cs133 ( см. фотокопию III в этой книге), причем U240 занял в таблице последнее место. [21]
К веществам, нерастворимым или малорастворимым в Н2О, но растворимым в НС1 или HNO3, относится большинство металлов ( особенно неблагородных), окиси тяжелых металлов ( окислы олова и сурьмы нерастворимы в HNO3, прокаленные и природные окиси Al, Cr, Fe и № также нерастворимы или несполна и медленно растворяются в концентрированной НС1), высшие окиси РЬ и Мп ( в HNO3 они растворимы мало), далее карбонаты, оксалаты, фосфаты, сульфиды, тартраты, как и вообще соли слабых или средней силы кислот ( ср. [22]
Теплоты образования окисей этилена, пропилена и бутиленов вполне достаточно для отгонки окисей из аппарата, по мере того как они образуются. В случае приготовления высших окисей олефинов аппарат должен быть снабжен средствами для нагревания. Весьма важно удалять окиси из реакционной среды, как только они образовались; в случае получения высших окисей олефинов это условие требует применения вакуума. [23]
У тяжелейших же окислов, СеО2 и ThO2, кислотных свойств уже и не видно. ThOa есть чисто основной окисел, как и СеО2 - Эта высшая окись церия описана в дополнении, [ 462; стр. [24]
Чистый карбонат имеет красноватый цвет. В этих условиях окись марганца ( П), естественно, переходит в высшие окиси. [25]
Этим, по-моему, четырехвалентность церия ( образование форм CeX4J полностью и навсегда доказана, и его место в системе установлено Се 141 в IV-8 ( т.е. в IV группе, 8 - м ряду. Этим также дается первое доказательство, что предел валентности у редких земель определяется составом высших окисей, даже если они суть перекиси ] ( смысл здесь: что они считаются перекисями. [26]
Непрочные окиси МО получаются при энергичном восстановлении высших окисей водородом при высокой температуре. Они кристаллизуются, давая решетку типа кристаллической решетки хлорида натрия и имеют ( как и высшие окиси) нестехиометрический состав. Уран - единственный актинид, образующий окись, в которой он шестивалентен. [27]
Истощающее восстановление Мп02 при относительно низкой температуре останавливается на Мп20з Для восстановления FeO требуется высокая температура. Высшие окиси могут восстанавливаться при 265 С Окись меди восстанавливалась при 75 С. [28]
Перенесение Т1 из I группы в III есть прямое следствие углубления Менделеевым понимания сущности открытого им периодического закона. Позднее Менделеев обращается к выяснению отношений между Т1 и другими элементами, смежными с Т1 по системе элементов. Высшая окись таллия имеет формулу Т12О3, следовательно, Т1 должен быть отнесен в III группу. Несмотря на это все же рождается сомнение в правильности помещения Т1 в III группу. [29]
In - 113 ] ( и In ИЗ, как увидим из следующей главы), ибо он дает высшую окись Т1203, Это положение вполне удовлетворяет всем его свойствам, но с первого взгляда кажется, что окись талия имеет мало аналогий с глиноземом, а потому рождается сомнение в верности этого положения. Однако достаточно составить пропорцию Tl: AI Hg: Mg Pb: Si, чтобы убедиться в естественности этого положения талия. Только в высшей окиси HgO ртуть имеет некоторое сходство по составу и свойствам с Mg, так и Т1 только в высшей окиси Т12О3 имеет некоторое сходство с А1, так, как РЬО2 сходна с SiO2; HgO и MgO суть основания, дающие соли состава RX2, Т1203 и АРО3 суть менее энергические основания, дающие средние и основные соли, а РЬО2 и SiO2 суть слабые кислотные окислы. Окись талия, конечно, энергичнее, чем глинозем, по отно - Щ [ ению к кислотам, но ведь и HgO вытесняет MgO из ее солей. Если талий кроме Т1Ю3 дает резкую основную закись Т120, какой нет для А1, то ведь и Hg дает кроме HgO еще Hg20, чего нет для Mg, и свинец в отличие от кремния дает кроме РЬО3 ще резкую основную окись РЬО. По отношению к этим низшим формам: Hg20, T120, РЬО и Bi203 высшие окислы HgO, ГРО3, РЬО2, Bi205 занимают роль перекисей. Если в Bi203 основные свойства слабее, чем в РЬО, Т120, то и в Bi205 кислотные свойства более развиты, след, основные ослаблены по сравнению с [ РЬО2 ] Т1203, HgO. Высшие окислы HgO, Т1203, РЬО2, Bi205 выделяют при накаливании кислород, все суть окрашенные порошки, все легко восстанавливаются и до металлов. Если BiCl3 легко разлагается водою, то это свойство еще развито в PbCl2, который разлагается при накаливании водяным паром, a T1G1 уже прочен. Талий труднее летуч, чем ртуть, но легче, чем висмут или РЬ. Все это выражается следующими пропорциями: 1) Tl: Hg: РЬ А1: Mg: Si; 2) Tl: K Pb: Ca; 3) Tl: Hg - Pb: Tl Bi: Pb. He должно забывать, что все эти отношения лишены произвола, основаны на отношении не одних качеств, но на отношении чисел, выражающих атомные веса. [30]