Оксазиридин

Cтраница 1

Оксазиридины были впервые выделены в 1952 г., хотя в более старой литературе такое строение иногда приписывалось нитронам. [1]

Получение 3-хлородиазирннов нз амндннов. [2]

Оксазиридины 12 могут быть получены окислением оснований Шиффа пероксикислотами. Иногда нитроны получаются в качестве побочных продуктов. Оксазиридин 13 ( R Н) и некоторые другие аналоги были синтезированы окислением циклогексанона хлорамином. [3]

Окисление а-аминоэфиров с промежуточным образованием оксазирндннов. [4]

Оксазиридины проявляют значительную конфигурационную стабильность атома азота ( см. гл. Существует несколько примеров изомерных пар, которые разделимы и отличаются только конфигурацией у атома азота. [5]

Оксазиридины - легко доступные соединения, и выход продукта при реакции с 3-фенилоксазиридином достаточно высок. [6]

Оксазиридины являются источниками активного кислорода, выделяющими иод из иодида калия, и могут быть определены иодомет-рически; многие оксазиридины можно очистить перегонкой, однако рекомендуется обращаться с ними так же осторожно, как с органическими пероксидами. [7]

Хиральиый оксазиридин ( 32Д) получен при асимметрическом окислении ( см. также разд. Если атом азота так экранирован в циклической системе, что инверсия по пространственным причинам затруднена, то соединение стереохимически стабильно. [8]

Восстановление оксазиридинов алюмогидридом лития обычно приводит к исходному имину, ио 2 - ( 1 1 3 3-тетраметилбутил - 1) оксазиридин восстанавливается до метил ( 1 1 3 3-тетраметилбу-тил - 1) амина. Гидрирование до аминов может быть осуществлено водородом над платиновым катализатором. Обработка оксазиридинов содержащими серу нуклеофилами ( тиомочевиной, тиоциана-том калия, метилксантогенатом калия или трифенилфосфинсуль-фидом) в условиях, при которых можно ожидать образования тиазиридинов, приводит к образованию исходных иминов и серы. [9]

Цикл оксазиридинов неустойчив, при стоянии или нагревании они превращаются в нитроны, но при наличии rper - алкильных заместителей у атома азота стабильность обычно повышается. Пиролиз при 200 - 300 С в паровой фазе приводит к расщеплению связи N - О и миграции алкильной группы или атома водорода от углерода к азоту, в результате чего получаются амиды ( схема 7) В случае спиро-оксазиридинов, образующихся из циклогексанона, эта реакция приводит к расширению цикла и образованию капролактама. Конверсия оксазиридинов в амиды катализируется солями железа ( II) и протекает даже в водном растворе при комнатной температуре. Если при атоме углерода оксазиридина имеются два заместителя, то 0-центрированный радикал должен разлагаться с образованием амида и отщеплением алкильного радикала, который может димеризоваться, диспропорциониро-ваться или отрывать атом водорода от JV-алкильной группы другой молекулы оксазиридина, начиная таким образом другую цепную реакцию и приводя к аммиаку и кетону в качестве конечных продуктов. Через такие же радикальные цепные реакции большей частью протекает и термический распад оксазиридинов при более высоких температурах в жидкой фазе, причем образуются кетоны, аммиак и небольшие количества амидов. [10]

Кислотный гидролиз оксазиридинов может протекать двумя путями. [11]

Влияние окислителя на выход оксазиридинов. [12]

Не удается получить чисто ароматические оксазиридины. В частности, показано, что реакция между бензальанилином и ГПТА - МоС15 проходит в бензоле очень бурно даже в мягких условиях. [13]

Последующая термическая реакция оксазиридина дает арил-нитрит. Но эти соединения редко бывают конечными продуктами фотолиза, так как сами могут изменяться при облучении. [14]

При многих других реакциях оксазиридинов происходит расщепление молекулы и взаимодействие только одного фрагмента с реагентом. [15]

Страницы: 1 2 3 4