Cтраница 1
Оксазолы часто не вступают в реакцию с электрофилами, если не содержат электро-нодонорных заместителей. Для оксазолов характерны не только реакции замещения; например, при взаимодействии 4 5-диметил - 2-фенилоксазола с хлором образуются продукты присоединения ( по положениям 4 и 5), а фенилоксазолы нитруются в бензольное кольцо, а не в гетероцикл. Дизамещенные оксазолы реагируют с бромом в метаноле с образованием 2 5-диметокси - 2 5-дигидропроизводных, точно таким же образом, как фураны ( см. гл. [1]
Оксазолы и тиазол ы, имеющие в положении 2 хорошие уходящие группы, легко реагируют с нуклеофилами с образованием продуктов замещения, как показано на рис. 8.1, а. Примеры реакций замещения галогенов и нитрит-иона в положении 2 приведены на рис. 8.18. 2 - Хлоротиазол примерно в 100 раз более реакционноспо-собен, чем 2-хлоропиридин в реакциях нуклеофильного замещения, а 2-хлоробензотиазол - еще более активен. [2]
Оксазолы имеют слабый ароматический характер и вступают в реакции присоединения и циклоприсоединения. Процесс циклоприсоединения, в котором оксазол выступает в роли диена, протекает легче при наличии в молекуле электронодонорных заместителей. Депротонирование по положению 2 в солях тиазолия происходит быстро с образованием илидов тиазолия. [3]
Оксазолы являются слабыми основаниями. Низшие члены обладают запахом, сходным с запахом пиридина, и смешиваются с водой во всех соотношениях. При нагревании с сильными кислотами оксазольное ядро гидролитически расщепляется на амины и кислоты. Оксазолы малоустойчивы к действию окислительных или восстановительных агентов. [4]
Оксазолы обладают слабо выраженными основными свойствами: при взаимодействии с концентрированной соляной кислотой они образуют нестойкие соли. [5]
Оксазолы являются слабыми основаниями. Они легко разрушаются при нагревании с минеральными кислотами, а в определенных условиях также при действии восстановителей и окислителей. [6]
Оксазолы представляют собой слабые основания, часто имеют пиридиноподобный запах, нередко дают хорошо кристаллизующиеся пи-краты или двойные соли с хлорной платиной. При кипячении с кислотами они расщепляются. [7]
Оксазолы и бензоксазолы устойчивы к щелочному гидролизу, но легко расщепляются кислотами, возможно вследствие Л - прото-нирования, которое повышает чувствительность кольца к нуклео-фильной атаке. [8]
Оксазолы представляют собой слабые основания, часто имеют пиридиноподобный запах, нередко дают хорошо кристаллизующиеся пи-краты или двойные соли с хлорной платиной. При кипячении с кислотами они расщепляются. [9]
Оксазолы, тиазолы и селеназолы в нейтральном дейтеромета-ноле претерпевают Н - D-обмен. Показано [51, 54], что при использовании D2O или алкоксидов в дейтероспиртах депротонирование положений 2 и 5 происходит с близкими скоростями. Даже в жестких условиях атом водорода в положении 4 не обменивается. В работе [55] впервые в химии гетероциклов использованы методы фазового переноса для активации Н - D-обмена. Например, 5-этилтиазол был подвергнут изотопному обмену с использованием тетрабутиламмонийбромида. Метоксид-ион обратимо отщепляет протон из положения 2 6-нитробензотиазола, тогда как в диметил-сульфоксиде происходит нуклеофильное присоединение по С-2 с образованием аддукта, подобного аддукту Майзенхаймера, который может далее раскрывать цикл. [10]
Оксазолы представляют собой слабые основания с запахом, напоминающим запах пиридина. [11]
Оксазолы легко вступают в реакции циклоприсоединения по положениям 2 и 5 аналогично фуранам ( разд. [12]
Оксазолы - пятичленные гетероциклические соединения с двумя гетероатомами ( азота и кислорода) и сопряженной системой, образованной углерод-углеродной и азот-углеродной л-связя-ми ( азадиеновая система) также реакционноспособны в диеновом синтезе ( Г, Я. [13]
Оксазолы и тиазолы представляют собой бесцветные вещества, растворимые в воде. Подобно фурану, тиофену, имидазолу, в молекулах оксазола и тиазола образуется циклическая замкнутая сопряженная система, содержащая бл-электронов. [14]
Оксазолы, как правило, устойчивы к действию щелочей, но цикл изоксазола разрушается основаниями ц другими нуклеофильнымя агентами ( см. стр. [15]