Cтраница 3
При протекании реакции ( 1 - 208) должно образоваться промежуточное бициклическое тетраэдрическое соединение, которое не может давать оксазолин. Миграция ацильной группы может проходить также по механизму прямого внутримолекулярного 5л - 2-замещения. Уэлш [248] отметил, что миграция ацильной группы N-ацетилэфедрина приводит в основном к образованию О-ацетилэфедрина, а О-ацетил - У-эфедрин является побочным продуктом. Следовательно, реально выполняется два механизма: по одному из них реакция протекает с сохранением конфигурации, а по другому - с обращением конфигурации. [31]
В водном нейтральном растворе промежуточный продукт фиксируется спектрофотометрйчески, и его спектр совпадает со спектром синтезированного независимо Д2 - оксазолина. [32]
В другом, менее тщательном исследовании ацильной О - N-миг-рации О-ацетилэтаноламина, приводящей к N-изомеру, не было обнаружено промежуточного образования оксазолина. [33]
Нагревают в течение 1 ч при 100 С 3 70 г ( 20 0 ммоль) трацс, этоксикарбонил-5 - изопропил-2 - оксазолина Р-156, 1 0 мл ( 55 0 ммодп воды н 0 1 г трнэтиламина. [34]
Действие на хлорамфеникол дегидратирующих средств ( например, SOC12) приводит к образованию транс-оксазолина ( 22); это же соединение наряду с изомерным оксазолином ( 20) может быть получено конденсацией аминодиола ( 6) с иминоэфиром дихлоруксусной кислоты. Такого рода N; O ацильные миграции и, особенно, циклизация в производные оксазолина широко используются в различных методах синтетического получения хлорамфеникола для превращения образующихся в процессе синтеза эригро-ациламинодиолов в нужные соединения rpeo - ряда ( подробнее об этих превращениях см. стр. [35]
Сихер с сотрудниками исследовал эту реакцию на примере Л - тиобензоильных производных эпимерных 1 2-аминоспиртов и установил, что в этом случае туэео-производные дают исключительно гранс - Д2 - оксазолины, а эригро-изомеры - в основном грамс - Д2 - тиазолины наряду с небольшим количеством цис - Д2 - оксазолинов. [36]
Тетрагидро-1 6-диоксо - Ш-25 - бензоксазоцин ( 172) получают в результате перегруппировки 2-о-карбоксифенил - Д2 - оксазо-лина ( 171) при нагревании его в этаноле ( схема 68); оксазолин ( 171) синтезируют из 2-бромэтилфталимида действием гидроксида калия. [37]
Тиазолины ( 99), тиазолидинтионы-2 и тиазолидинимины-2 ( 97; Z S, NH) получают из р-галогеноаминов ( 98), как показано на схеме; ( 3-галогеноамины могут также давать А2 - оксазолины ( с RCOC1 ОН -; ср. [38]
В качестве детергентно-диспергирующей присадки к жидким углеводородным топливам используют карбаматы, замещенные при эфирной группе атомом азота, который входит в гетероцикл ( пиразол, пирролидин, пиримидин, индол, пиперидин, изоиндол, оксазолин, пиперазин, пиррол, фуразол, имидазолин) [ пат. [39]
Если азотсодержащие гетероциклические соединения, наименования которых не оканчиваются на ин, дают при ступенчатом гидрировании продукты основного характера, эти продукты могут быть последовательно обозначены добавлением окончаний ин, идин, например: пиррол, пирролин, пирролидин, оксазол, оксазолин. [40]
Если азотсодержащие гетероциклические соединения, наименования которых не оканчиваются на - ин, дают при ступенчатом гидрировании продукты основного характера, эти продукты могут быть последовательно обозначены добавлением окончаний - ин, - идин, например: пиррол, пирролин, пирролидин; окса-зол, оксазолин. [41]
Если азотсодержащие гетероциклические соединения, наименования которых не оканчиваются на - ин, дают при ступенчатом гидрировании продукты основного характера, эти продукты могут быть последовательно обозначены добавлением окончат и - ин, - идин, например: пиррол, пирролин, пирролидин; окса-зол, оксазолин. [42]
Сихер с сотрудниками исследовал эту реакцию на примере Л - тиобензоильных производных эпимерных 1 2-аминоспиртов и установил, что в этом случае туэео-производные дают исключительно гранс - Д2 - оксазолины, а эригро-изомеры - в основном грамс - Д2 - тиазолины наряду с небольшим количеством цис - Д2 - оксазолинов. [43]
К 49 5 г ( 1 02 моль) 96 % - ной муравьиной кислоты при перемешивании н охлаждении льдом в течение 1 ч прикапывают 89 1 г ( 1 00 моль) 2-амино - 2-метилпропанола, После этого реакционный сосуд снабжают насадкой для перегонки, реакционную смесь нагревают до 240 С и собирают перегоняющуюся смесь оксазолина и воды в охлаждаемый льдом приемник, содержащий 100 мл эфира. [44]
Имидазолины ( 345; Z NH) являются циклическими ами-динами и проявляют высокую основность. Оксазолины и Д2 - тиазолины ( 345; Z О, S) представляют собой циклические ими-ноэфиры и иминотиоэфиры и, следовательно, легко гидролизуют-ся разбавленной кислотой. Из изомерных пиразолинов и изоксазолинов наиболее устойчивы А2 - соединения ( 346; Z NH, О), которые являются циклическими гидразонами или оксимами. [45]