Cтраница 3
Для того чтобы избежать побочных реакций и повысить реакционную способность оксазолона, были поставлены опыты в растворе ацетона между серином и 2-п-нитрофенил - 4-метил - 5-оксазолоном с эквивалентным количеством щелочи. Однако и в этом случае реакция пошла по другому направлению. Оно не давало нингидринной реакции и реакции на - оксиаминокислоты с бензойным ангидридом. Это же самое соединение получалось при взбалтывании 2 - - нитрофенил-4 - метил-5 - оксазолона в ацетонощелочном растворе. [31]
Основные побочные процессы при их использовании - это образование уретанов или оксазолонов и диспропорционирование. [32]
Явление хромоизомерии ( цветной изомерии) было отмечено при изучении нескольких оксазолонов. При синтезе 2-фенил - 4-гидразинометиленоксазолона - 5 были получены два ( XLVII и XLVIII) вида кристаллов оксазолона - () ( 757): одни ярко-красного цвета, другие - оранжевого. [33]
Не показано, что столь повышенная реакционная способность проявляется в образовании оксазолона путем реакции с соседней карбонильной группой. Полагают, что быстрое образование и аминолиз ( 77) эффективно препятствует рацемизации через промежуточный оксазолон. Дегидратация бокового радикала производных аспарагина и глутамина см. схему ( 34), включающая также атаку активированного интермедиата карбонильным кислородом, сводится аналогичным образом к минимуму добавлением к реакционной смеси jV - гидроксисукцинимида. [34]
В 1949 г. советскими19 и американскими20 730 - 77S) химиками этот оксазолон был получен при нагревании гиппуровой кислоты с уксусным ангидридом. [35]
Рацемизацию в карбодиимидном методе пептидного синтеза связывают обычно с образованием промежуточных быстро ра-цемизующих оксазолонов. [36]
Наличие асимметрического атома углерода в молекуле насыщенного оксазолона обусловливает возможность существования оптически активных оксазолонов. Однако получение их затруднено вследствие их способности быстро рацемизоваться. Сохранить оптическую активность этих оксазолонов удалось лишь в течение короткого времени. [37]
Полиамиды можно получать при совместной полимеризации 2 2 -бис - ( 4Н) - оксазолонов с диаминами. [38]
При конденсации альдегидов жирного ряда с пшпуровой кислотой в присутствии уксуснокислого натрия выход оксазолонов ничтожно мал. Причем реакция сопровождается образованием значительных количеств продуктов полимеризации. [39]
Кумаровую кислоту можно выделить из щелочных растворов12 - и затем нагреванием с уксусным ангидридом превратить в оксазолон. Кумариновая кислота при нейтрализации щелочного раствора кислотой тут же лактонизируется. [40]
При синтезе оксазолонов по методу Бергмана из N-галоидо-ациламинокислоты или из соли N-галоидоациламинокислоты с пиридином, кроме оксазолонов, были получены соединения того же состава, что и оксазолоны, но отличающиеся от последних некоторыми свойствами. [41]
Кристаллы оксазолона темно-красного цвета растворяются в спирте, пиридине, бензоле, а из растворов выпадают кристаллы оксазолона желтого цвета. При нагревании кристаллы красного цвета переходят в кристаллы желтого цвета. [42]
Получение полиамидов совместной полимеризацией 2 2 - б и с - 5 ( 4, Н) - оксазолонов с диаминами или гликолями. [43]
Так, например, 1-фенил - 3-фенилацетамидо - 2-азетидинон дает 2-бензил-иден - 4-метил - 5 ( 2) - оксазолон при нагревании в анизоле; реакция, повидимому, протекает через стадию образования приведенного ниже промежуточного продукта. [44]
Способность оксазолонов вступать в различные реакции, помимо перечисленных выше, была использована для получения разнообразных производных и для перехода от оксазолонов к новым типам органических соединений. [45]