Cтраница 1
Оксазолоны, полученные из Са-замещенных аминокислот, например из сс-аминоизомасляной кислоты или изовалина, устойчивы к рацемизации. Другой недостаток азлактонного метода состоит в том, что к образованию азлактонов способны лишь производные аминокислот, содержащие N-защитные группы ацильного типа. [1]
Оксазолоны, в молекуле которых имеется алкоксигруппа в положении 4, как правило, отличаются устойчивостью оксазо-лонового кольца в обычных условиях гидролиза. При обработке щелочью или кислотой омыляется только алкоксигруппа, а окса-золоновое кольцо не изменяется. Однако имеются немногочисленные примеры, когда такого типа оксазолоны все же способны к гидролизу с образованием соответствующей ациламинокислоты. [2]
Оксазолоны с алкилтиогруппой в положении 4 реагируют с аминами, причем в зависимости от характера радикала в положении 2 и природы амина происходит реакция или по меркаптогруп-пе, или по оксазолоновому кольцу. Бензил-4 - этилтиометиленоксазолон-5 с бен-зиламином Дает бензиламид [ 3-этилтио-а - фенацетиламиноакрило-вой кислоты. [3]
Оксазолоны были использованы для синтеза ряда сложных органических соединений. [4]
Оксазолоны, полученные из Са-замещенных аминокислот, например из а-аминоизомасляной кислоты или изовалина, устойчивы к рацемизации. Другой недостаток азлактонного метода состоит в том, что к образованию азлактонов способны лишь производные аминокислот, содержащие N-защитные группы ацильного типа. [5]
Оксазолоны вступают также в реакцию Дакина-Веста схема ( 28) [80], которая служит основным методом получения а-ацет-амидометилкетонов. В случае бензилсаркозина соединение ( 21) может быть выделено в виде перхлората после обработки смесью уксусный ангидрид-хлорная кислота [81]; присутствие мезоионных интермедиатов, участвующих в рацемизации производных N-метил-а - аминокислот [82], зарегистрировано путем 1 3-диполярного циклоприсоединения. В силу легкости цикло-дегидратации ( а следовательно, и рацемизации) при активации карбоксильной группы простые ациламинокислоты бесполезны в пептидном синтезе. Однако алкоксикарбониламинокислоты ( 22) не рацемизуются при введении или снятии защитной группы, и поскольку исходная аминокислота может быть регенерирована расщеплением связи алкил-кислород, эти производные весьма ценны для пептидного синтеза. [6]
Изомерным оксазолонам соответствуют изомерные бензоиламп-нокоричные кислоты. [7]
Некоторые оксазолоны обладают способностью образовывать соли также и с аминами. Так, 2-бензил - 4-оксиметиленоксазолон - 5 с бензиламином дает соль20 825, а не бензиламид. [8]
С анилином изомерные оксазолоны образуют только один анилид. Очевидно, изомеризация оксазолонов в присутствии анилина происходит быстрее размыкания оксазолонового кольца. [9]
Способ получения а-аминокислот через оксазолоны ( азлакто-ны) уже давно нашел широкое применение. При гидролизе оксазолоны дают ненасыщенные а-ациламинокислоты, которые затем могут быть прогидрированы до насыщенных ациламлнокислот. [10]
При действии же на оксазолоны жидким аммиаком, они легко с ним реагируют, образуя амиды соответствующих кислот. [11]
В раствор 10 г оксазолона а-бензоиламинокротоновой кислоты 100 мл хлороформа добавляют 3 г СаСО3 и 30 мин. [12]
Азлактоны ( называемые также оксазолонами и замещенными дигидрооксазолами) являются в действительности внутренними ангидридами N-ациламинокислот и во многих реакциях ведут себя как истинные ангидриды. [13]
Та же группа имеется в таких циклических системах, как оксазолоны, которые были изучены Гомпером и Хер-лингером [115] и сопоставлены с соответствующими тиокето-соединениями. [14]
Результаты спектроскопического исследования указывают на то, что производное дикетопиперазина образуется из оксазолона. [15]