Оксазолона
Cтраница 4
 |
Изменение температуры плавления изоморфных систем смешанных полиамидов в зависимости от состава. [46] |
Для смешанных полиамидов существенное значение имеет также и располо - с жение звеньев, зависящее от способа получения полиамида. Так, Фрунзе, Коршак и Козлов [312] определили, что смешанный полиамид, полученный из 2 2 -тг-фенилен - бис - [ 4-изобутил - 5 - ( 4Н) - оксазолона ] и гексаметиленди-амина, плавился на 80 выше, чем такой же по составу полиамид, полученный путем равновесной поликонденсации. [47]
Оксазолоны, в молекуле которых имеется алкоксигруппа в положении 4, как правило, отличаются устойчивостью оксазо-лонового кольца в обычных условиях гидролиза. При обработке щелочью или кислотой омыляется только алкоксигруппа, а окса-золоновое кольцо не изменяется. Однако имеются немногочисленные примеры, когда такого типа оксазолоны все же способны к гидролизу с образованием соответствующей ациламинокислоты. [48]
В предложенном нами варианте способа получения алифатических а-аминокислот эти затруднения в значительной степени устраняются. Дело в том, что участие в процессе тиофенового цикла, размыкающегося под действием скелетного никеля, приводит к удлинению цепи по крайней мере на четыре метиленовые группы. К тому же лучшие возможности наблюдаются и на стадии синтеза исходных оксазолонов, поскольку тиофенальдегиды, являясь соединениями ароматического характера, как правило, образуют оксазолоны с хорошими выходами. Указанный метод позволяет получать а-аминокислоты, а-диаминомонокарбоновые и а-моноаминодикарбоновые кислоты нормального и разветвленного строения. Последняя возможность реализуется в случаях, если: а) заместитель находится в а - положении тиофенового ядра и имеет разветвленное строение; б) если он связан с р-углеродным атомом тиофена; в) когда в качестве исходных соединений применяют р-тиофенальдегиды. [49]
Такая низкая степень активности была получена также при повторных опытах и является достоверной. Активное вещество обладает свойствами, подобными свойствам пенициллина G. В марте 1944 г. оксфордская группа исследователей сообщила 127 ] о получении вещества с антибиотической активностью из 4-этоксиметилен - 2-стирил - 5 ( 4) - оксазолона, который конденсировался с пеницилламином на холоду в среде уксусной кислоты, содержащей ацетат натрия. [50]
В определенных условиях удается разделить стадии введения а-заместителя и раскрытия кольца. Так, эфиры Са-окси - М - ацил-аминокислот получаются при последовательной обработке спиртом и водой, а Са-алкокси - М - ациламинокислоты - при реакции с водой и последующей обработке спиртом. Расщепление оксазолонового кольца аминокислотами приводит к пептидам. Тет-раацетат свинца вводит ацетоксигруппу не только в оксазолоны; действуя этим реагентом, можно также непосредственно замещать атом водорода в метиленовой группе фенилового эфира бензоилглицина, не прибегая к получению оксазолона. [51]
В определенных условиях удается разделить стадии введения а-заместителя и раскрытия кольца. Так, эфиры Са-окси - М - ацил-аминокислот получаются при последовательной обработке спиртом и водой, а Са-алкокси - М - ациламинокислоты - при реакции с водой и последующей обработке спиртом. Расщепление оксазолонового кольца аминокислотами приводит к пептидам. Тет-раацетат свинца вводит ацетоксигруппу не только в оксазолоны; действуя этим реагентом, можно также непосредственно замещать атом водорода в метиленовой группе фенилового эфира бензоилглицина, не прибегая к получению оксазолона. [52]
Страницы: 1 2 3 4