Cтраница 3
Однако по отношению к оксигруппе и, в частности, к оксигруппе оксиаминокислот эта реакция почти не исследована. Известно, что оксазолоны реагируют со спиртами. С насыщенными оксазолонами реакция идет при незначительном нагревании, с ненасыщенными - при нагревании и в присутствии щелочных или кислых катализаторов. Реакция оксазолонов с аминоспир-тами не изучена. [31]
Превращение изомеров 1 и 2 в 2-фенил - 4-оксиэтилиден - 5-оксазолон, 1 г 2-фенил - 4-этоксиэтилиден - 5-оксазолона ( изомер 1 или 2) кипятят в течение 20 минут с 20 мл 2 % раствора едкого натра. Через несколько минут оксазолон растворяется, и раствор при этом окрашивается в желтый цвет. По окончании нагревания охлаждают, фильтруют и подкисляют 10 % соляной кислотой. Фильтруют, промывают водой и сушат. Перекристаллизованный из хлороформа 2-фенил - 4-оксиэтилиден - 5-оксазолон плавится при 192 - 194 ( с разложением), с хлорным железом дает яркосинюю окраску. [32]
Для обнаружения групп NH и СО в кетоформах часто используют методы спектроскопии. По данным спектроскопии ПМР оксазолон ( 31) существует в кетоформе. [33]
Алкилиденоксазолоны с окси - ( алкокси) - группой в радикале имеют две группы, способные реагировать с аминами: окси - ( алкок-си) - группу и оксазолоновое кольцо. В зависимости от характера заместителей в оксазолоне и природы применяемого амина происходит реакция с одной из этих групп или одновременно с обеими. [34]
Диполь может быть также частью гетероциклической системы. Например, сидноны ( XVI) и оксазолоны ( XVII) являются замаскированными азометиниминами и илидами азометина, соответственно. [35]
Ненасыщенные оксазолоны вступают в реакцию с сероводородом и меркаптаном только в присутствии оснований. Направление реакции зависит от характера заместителей в оксазолоне, применяемого тиопроизводного и катализатора. При взаимодействии 2-метил - 4-изопропилиденоксазолона - 5 с бензилмеркаптаном обра зуется бензилтиоэфир-а-ацетамино - 3 3-диметилакриловой кислоты. [36]
В некоторых стучвях тритий включается в остатки аспарагиновой и глутами-новой кислот, расположенные в середине пептидной цепи. С-Концевые остатки пролииа в описанных условиях не образуют оксазолона, в в С-кониевые остатки треонина и сернна обычно не удается ввести достаточного количества радиоактивной метки, что, вероятно, связано с деградацией последних в присутствии уксусного ангидрида. [37]
В пользу [ 3-лактамного строения пенициллинов говорит и их реакция с роданистоводородной кислотой. Было найдено, что при ее взаимодействии с оксазолонами, как правило, образуются производные тиогидантоина. [38]
Однако эта реакция протекает не всегда одинаково. Вторичные спирты с трудом вступают в реакцию с оксазолонами. Третичные спирты с большинством оксазолонов не реагируют. [39]
Таким образом, полученное соединение представляло продукт конденсации самого оксазолона. [40]
Следует подчеркнуть, что ни одно из этих соединений не было выделено в чистом виде и не была определена величина их антибиотической активности, так что пока трудно судить о влиянии характера радикалов R, RJ и R2 на степень активности этих веществ. Можно только отметить, что в тех случаях, когда для конденсации с оксазолонами был взят не d -, а / - пеницилламин, получались смеси, совершенно не действующие на бактерии. [41]
В ПНИЛ разработан способ получения нового класса органических соединений - перхлоратов 2 5-замещенного 4 ( 5Н) - оксазолония на основе амидов 2 4-дигидрокси - 3 3-диметилбутановой кислоты и перхлоратов аци-лия. Синтезированные соли 4 ( 5Н) - оксазолония и 4 ( 5Н) - оксазолоны проявили широкий спектр биологической активности, что открывает перспективу для синтеза новых продуктов - аналогов антибиотиков ( индомицина) и других веществ для фармации. [42]
Предложенный метод был проверен со многими альдегидами и кетонами51 - 75 и почти во всех случаях оксазолоны были получены с более высоким выходом, чем с уксуснокислым натрием. На основании этих данных можно сделать вывод, что причиной низких выходов оксазолонов при проведении реакции с жирными альдегидами является не влияние ионов натрия и калия, а влияние уксусной кислоты, которая образуется при циклизации гиппуровой кислоты в 2-фенилоксазолон - 5 и которая изменяет рН среды. Следовательно, устранение уксусной кислоты является необходимым условием для нормального течения реакции конденсации, особенно при реакциях с альдегидами жирного ряда. Уксуснокислый натрий недостаточно ослабляет влияние уксусной кислоты. Лучшим буфером является уксуснокислый свинец. Применение поташа дает возможность нейтрализовать уксусную кислоту, и потому в присутствии поташа выход оксазолонов выше, чем с уксуснокислым натрием. [43]
Механизм реакции образования ненасыщенных оксазолонов из N-галоидациламинокислот до настоящего времени не выяснен. Было высказано предположение об образовании в качестве промежуточного продукта 2-галоидалкилоксазолона ( XXII), но выделить такие оксазолоны не удалось. [44]
Фе-лил - 5-оксазолон и 2-л-нитрофенил - 5-оксазолон реагируют с бензойным альдегидом, ацетальдегидом, пропионовым альдегидом и ацетоном, образуя соответствующие оксазолоны. Реакция протекает при комнатной температуре и не требует никаких конденсирующих средств [ The Chemistry of Penicillin, гл. [45]