Cтраница 1
Диаграммы стандартных потенциалов восстановления для оксианионов в кислой среде. [1] |
Оксианионы очень распространены в природе. Это особенно относится к силикатам, являющимся основной составной частью многих минералов, таких, как гранит и базальт. Все эти минералы служат сырьем для получения соответствующих оксианионов. Хотя в природе встречаются и многие другие оксианионы, некоторые из них удобнее получать окислением из более доступных веществ, содержащих неметаллические элементы в состояниях с низкой степенью окисления, либо непосредственно из свободных элементов. [2]
Оксианионы, центральный атом в которых имеет электроотрицательность, близкую к электроотрицательности кислорода, могут обнаруживать совершенно иные свойства. [3]
Простой оксианион, например ортофос-фатный ион РО -, представляет собой мономерную структурную единицу, или моноядерный ион. Встречаются триядерные и полиядерные оксианионы. [4]
Оксианионы OR) - могут присоединяться к трех-фтористому бору, образуя окситрифторобораты. [5]
Простейшие оксианионы описываются общей формулой ХОш -, где центральный атом X представляет собой металлический или неметаллический элемент. Атомы кислорода связаны с центральным атомом, а весь анион в целом несет суммарный заряд п - , причем величина п зависит от степени окисления центрального атома и числа атомов кислорода, присоединенных к нему. Атомы X в этих оксианионах связаны друг с другом через кислородные мостики, образуя структуры X - О - X. В качестве примера приведем уже известный нам из гл. [6]
Оксианионы селена и теллура обладают аналогичной валентной электронной структурой. Отметим, что эти структуры изоэлектронны с первыми двумя членами приведенного выше ряда оксианионов хлора, однако ионный заряд в них на единицу больше, поскольку для завершения структуры валентной оболочки серы необходимо добавить уже два электрона, а не один, как у хлора. [7]
Оксианионы типа СЮ 4 или МпО с небольшими зарядами на атомах кислорода не вступают ни в одну из этих реакций. В таких случаях единственным взаимодействием оксианионов с водой является их слабая сольватация. [8]
Оптические свойства СгО42 . [9] |
Комплексные октаэдрические оксианионы МОеп - могут рассматриваться как основные структурные полиэдры различных кристаллических окислов переходных металлов. [10]
Поскольку оксианионы могут поглощаться ионитом, уменьшение концентрации кислоты в известных пределах сопровождается не понижением, а повышением коэффициента распределения. В таких случаях кривая зависимости D от а проходит через минимум. Если полимеризованные формы находятся в равновесии с поглощаемыми мономерными или полимерными анионами, коэффициент распределения при данной концентрации аниона и данном значении рН существенно зависит от концентрации металла. [11]
Поскольку оксианионы могут поглощаться ионитом, уменьшение концентрации кислоты в известных пределах сопровождается не понижением, а повышением коэффициента распределения. В таких случаях кривая зависимости D от а проходит через минимум. Если полимеризованные формы находятся в равновесии с поглощаемыми мономерными или полимерными анионами, коэффициент распределения при данной концентрации аниона и данном значении рН существенно зависит от концентрации металла. [12]
Образование оксианионов переходными металлами несколько отличается от этого процесса для непереходных элементов. Дело в том, что у элементов этих двух типов в валентной оболочке их атомов заполняются различные подуровни. В оксианионах непереходных элементов химическая связь образуется так, что при этом происходит заполнение валентных подуровней всех атомов. Например, в сульфат-ионе SO связывающие 3s - и Зр-орбитали серы оказываются полностью заполненными, а в хлорат-ионе СЮ валентные орбитали атома хлора также полностью используются для образования связей. В отличие от этого многие переходные элементы, имеющие частично занятые - орбитали, не всегда используют их полностью при образовании оксианионов. [13]
Для изученных оксианионов [4, 7, 9] изотопный обмен атомов кислорода можно всегда объяснить одним из указанных выше гидролитических механизмов, и обмен не наблюдается там, где этих механизмов нельзя было ожидать. [14]
Для оксианионов металлических элементов первый член каждого ряда является наиболее сильным окислителем. У оксианионов неметаллических элементов не наблюдается никакой явной закономерности, так как в этом случае одинаково сильно сказываются оба указанных выше противоположных фактора. [15]