Cтраница 3
Рассмотрим данные для оксианионов ( табл. 84) ( см. § 6, гл. [31]
![]() |
Кривая потенций метрического титрования для окислительно-восстановительной реакции. [32] |
Между потенциалом восстановления оксианионов и состоянием окисления центрального атома, а также другими периодическими свойствами элементов, выступающих в роли центральных атомов, не удается установить столь же закономерной связи или сделать надежных предсказаний, как это возможно в отношении силы кислородсодержащих кислот. [33]
Важнейшими характеристиками этих оксианионов, которые оказывают основное влияние на их свойства, являются электроотрицательность и размер центрального атома. [34]
Экстракция металлов, образующих оксианионы самой высокой степени окисления, во многом аналогична экстракции простых минеральных кислот. Так как последние экстрагируются в форме про-тонированной кислоты, их коэффициент распределения, как обнаружено ранее, зависит прежде всего от природы и концентрации высаливающей кислоты в водном растворе. [35]
![]() |
Диаграммы стандартных потенциалов восстановления для оксианионов в кислой среде. [36] |
Учитывая, что свойства оксианионов, и в частности легкость их образования, весьма разнообразны, нетрудно понять, почему не существует единого метода их получения. Например, окси-анионы, представляющие собой основную форму амфотерных оксидов, получают просто путем добавления основания к соответствующим оксидам или к раствору, содержащему соответствующий катион. Другие оксианионы получают путем извлечения из широко распространенных в природе веществ, а третьи - обработкой необходимого элемента, находящегося в состоянии с низкой степенью окисления, каким-либо сильным окислителем. Отдельные примеры применения последнего метода будут рассмотрены ниже. [37]
Хлор образует целую серию оксианионов: СЮ, ClOj, С1О и С1О4, в которых проявляет последовательный ряд положительных степеней окисления. Хлорид-ион, Cl -, обладает электронной структурой благородного газа Аг с четырьмя парами валентных электронов. [38]
![]() |
Диаграммы стандартных потенциалов восстановления для оксихлоридов в кислой и основной средах.| Диаграмма Фроста для хлора. [39] |
Как правило, восстановление оксианиона приводит к образованию растворимого катиона, после чего желаемый продукт может быть выделен из реакционной смеси испарением или осаждением. По той же причине Оксианионы неметаллических элементов используются для окисления металлов ( примеры можно найти в гл. [40]
Можно ли предложить для этих оксианионов более удачные льюисовы структуры. [41]
Наличие у каждого из этих оксианионов кратных связей приводит к тому, что в их составе на один атом кислорода меньше, чем в случае, если бы все связи были простыми. [42]
Замещение кислорода на водород в оксианионах рассмотрено в разд. При таком замещении расположение атомов радикала соответствует более плоской конфигурации, возможно вследствие небольшого размера атома водорода. [43]
При помещении твердой соли, содержащей оксианионы, в нейтральный или слабоосновной раствор, где концентрация ионов гидроксония настолько низка, что вода является главным источником протонов, могут протекать реакции одного из двух описанных ниже типов. [44]
В работах [318-320] изучены рентгеноэлектронные спектры оксианионов переходных Зй. В статье [318] приведены ссылки на рентгеноспектральные и теоретические работы в этой области. Электронное строение тетраэдриче-ских анионов VO43 -, СгО42 -, МпО4 -, FeO42 -, Cr2O72 - резко отличается от строения тетраэдрических анионов непереходных элементов. Орбитальные энергии О 2р, А 3d и A 4s близки по значению, кроме того, связь А-О носит заметно ионный характер. [45]