Cтраница 2
Обмен оксианионов переходных металлов с Н2018 идет обычно очень медленно, но опубликованные исследования являются в лучшем случае полу количественными, и эта область требует дальнейшего изучения. [16]
В оксианионах некоторых благородных газов центральный атом имеет степень окисления, которую трудно предсказать на основании его положения в периодической системе. Попытайтесь предсказать, какая из этих форм оказывается предпочтительной в основном растворе. [17]
В оксианионах непереходных элементов степень окисления центрального атома и общий заряд иона оказываются нечетными для элементов нечетных групп и четными для элементов четных групп. Таким образом, если исходный атом имеет в валентной оболочке нечетное число электронов, он будет в любом оксианионе характеризоваться нечетной степенью окисления. [18]
В оксианионах элементов IV группы, как и следует ожидать, у центрального атома обнаруживаются четные степени окисления; среди известных оксианионов наблюдаются состояния окисления II и IV. Изменение неметаллических свойств элементов IV группы на металлические при переходе от углерода к свинцу находит отражение в изменении устойчивости двух состояний окисления, наблюдаемых у оксианионов этих элементов. Карбонат-ион СО - изоэлектронен с нитрат-ионом. [19]
Наконец, оксианионы, у которых гипотетический центральный ион имеет очень высокий ионный потенциал, например С1О4, C1OJ, МпО4 или NOJ, в растворах с высокой кислотностью остаются в форме свободных анионов. [20]
Данные для оксианионов ( эв) 025-центр тяжести уровней 1а, 2 ( АО. [21]
Различные формы оксианионов хрома резко отличаются друг от друга окраской: мономерный хромат-ион имеет желтый цвет, димерный ион - оранжевый, тример обладает темно-красной, а тетрамер-красно-коричневой окраской. Эта особенность оксианионов хрома объясняется происхождение его названия, которое по-гречески означает цвет. [22]
Оценка редокс-свойств оксианионов серы, проведенная нами ранее, показала, что в ряду производных сернистой кислоты пиросуль-фит-ион, рассматриваемый как внутримолекулярная редокс-система со степенью окисления серы 4 и 6 и способный в растворе образовывать потенциалопределяющие редокс-системы, обладает повышенной нуклеофильностыо. Следовательно, изменение условий в сторону его преимущественного образования в варочном растворе или использование водных растворов солей пиросульфита в качестве варочного раствора в соответствии с предложенной физико-химической моделью редокс-вэаимодействий при нуклеофильном сульфитировании должно вызвать инициирование редокс-взаимодействий, т.е. положительно повлиять на процесс делигнификации в целом. [23]
Различные типы оксианионов кремния показаны на рис. 25.4. Во всех случаях каждый атом кремния тетраэдричеоки окружен четырьмя атомами кислорода. Анионы, содержащие два и более атома кремния, представляют собой такие же тетраэдры, соединенные общим атомом кислорода. Из-за того, что любые два атома кремния никогда не объединяют более одного кислородного атома, эти тетраэдры всегда соединены вершинами, а не ребрами или гранями. Все силикаты построены из решетки кислородных атомов, пустоты в которой занимают небольшие катионы металлов, нейтрализующие отрицательный заряд кислорода. [24]
![]() |
Сводная таблица межатомных расстояний в оксисоединеииях иода. [25] |
На примере оксианионов ХОГ отчетливо видно проявление вторичной периодичности в изменении силовых постоянных связей X-О при переходе Cl-Br J. Незначительная устойчивость ВгО иона соответствует минимуму на кривой, от которой на графике остались только крайние точки для силовых постоянных С1ОГ и ЮГ ионов. [26]
![]() |
Оксианионы, образуемые переходными металлами.| Анион СЮ. [27] |
Например, рассматривая оксианион С1О4 ( см. рис. 20.2), следует учесть, что в валентной оболочке свободного атома хлора должно находиться семь электронов. В оксианио-невсе эти семь электронов обобществляются между атомом хлора и четырьмя атомами кислорода с образованием ковалентных связей, но для установления степени окисления хлора их следует приписать атомам кислорода. Таким образом, следуя изложенному формальному правилу, приходится уменьшать на две единицы число валентных электронов хлора всякий раз, когда к нему присоединяется каждый следующий атом кислорода. Поэтому в ряду С1 -, СЮ, ClOj, СЮз и CICv хлору приписывается степень окисления - 1, 1, 3, 5 и 7 соответственно. [28]
Остается еще рассмотреть оксианионы со сравнительно высоким ионным потенциалом гипотетического центрального иона. В кислых растворах они сохраняются в виде оксианионов ( или соответствующей кислородсодержащей кислоты) либо отделяются от раствора в форме оксидов. Катионы или оксикатионы в данном случае не образуются. [29]
Некоторые металлы, образующие оксианионы, могут быть связаны в ионную пару путем ассоциации с крупными органическими катионами с образованием в результате этого незаряженной соли, которая может экстрагироваться органическими растворителями. Примером может служить использование реагентов, подобных хлоридам тетрафениларсония и тетрафенилфосфония, для сочетания с RedXT, MnO4 - и другими оксианионами. [30]