Cтраница 4
Закономерность в изменении потенциала восстановления у оксианионов элементов, расположенных в одной и той же группе, проявляется в значительно меньшей степени. В этом случае на потенциал восстановления оксианиона оказывают противоположное влияние два различных фактора, точно так же как это наблюдается для гидридов неметаллических элементов. В рядах оксианионов с одинаковой степенью окисления центрального атома, как, например, в ряду S ( VI), Se ( VI), Те ( VI) или в ряду C1 ( V), Br ( V), I ( V), электроотрицательность максимальна для первого члена группы. Учитывая это обстоятельство, следовало бы сделать вывод, что первый член каждого указанного ряда должен обладать наибольшим потенциалом восстановления, однако необходимо также принять во внимание, что при возрастании размера атома X прочность связи X - О уменьшается и этот фактор обусловливает повышение потенциала восстановления по мере приближения к концу ряда. [46]
Если степень окисления переходного элемента в оксианионе меньше номера группы, имеется ненасыщенность валентности, и часть валентных электронов не вовлекается в химическую связь. Так, в валентной оболочке иона CrOi - имеются три несвязывающих 3 d - электрона. [47]
Однако на самом деле связи в оксианионах, как правило, поляризованы, что создает на центральном атоме некоторый положительный или отрицательный заряд. [48]
В качестве окислителей неактивных металлов используются также оксианионы некоторых неметаллов. В рамках данной книги невозможно остановиться на подробном рассмотрении действия каждого из оксианионов, и поэтому мы уделим внимание лишь одному из них - сульфат-иону. [49]
Однако наиболее многочисленный класс неорганических полимеров составляют полимерные оксианионы, оксикатионы и гидратиро-ванные катионы. Образование полиоксианионов обычно происходит в результате реакции конденсации, при которой объединение мономерных структурных единиц сопровождается выделением молекул воды. [50]
Начнем с обсуждения еще одной структурной особенности оксианионов, а именно с распределения электронного заряда по входящим в их состав атомам, и воспользуемся при этом принципом электроотрицательности. [51]
Аналогичный вид имеют уравнения для гидроксиокислов и оксианионов металла, содержащих гидроксильные группы. Здесь под Мво дн и МОг - нужно понимать растворимые в воде катионы и соответственно оксианионы, ассоциированные с соответствующим числом молекул воды. [52]
Аналогичный вид имеют уравнения для гидроксиокислов и оксианионов металла, содержащих гидроксильные группы. Мвадн и МОг-одн нужно понимать растворимые в воде катионы и соответственно оксианионы, ассоциированные с соответствующим числом молекул воды. ОН) г - слабо растворимая твердая гидроокись, способная гидратироваться или терять молекулы воды с образованием мономерных или полимерных окислов или гидроксиокислов. Каждые два процесса, представленные уравнениями ( 2а) и ( 26), а также ( За) и ( 36), с термодинамической точки зрения идентичны, за исключением выбора стандартных состояний, хотя они предполагают различные пути протекания реакций. Во всех случаях формулы описывают процессы в общем виде без детального рассмотрения промежуточных механизмов. [53]
Аналогичный вид имеют уравнения для гидроксиокислов и оксианионов металла, содержащих гидроксильные группы. Каждые два процесса, представленные уравнениями ( 436а) и ( 4366), а также ( 437а) и ( 4376), с термодинамической точки зрения идентичны, за исключением выбора стандартных состояний, хотя они предполагают различные пути протекания реакций. Во всех случаях уравнения описывают процессы в общем виде без детального рассмотрения промежуточных механизмов. [54]
Выделение из растворов оксидов, соответствующих многим оксианионам сильных кислот, осуществляется путем снижения количества присутствующей в растворе воды, что приводит к уменьшению растворимости этих оксидов. Обычно для этого используется концентрированный раствор серной кислоты, содержащей мало воды, а дегидратирующее действие кислоты способствует протеканию процесса. [55]