Cтраница 2
Оксимы, производные кетонов, называются кетоксимами в отличие от альдоксимов - производных альдегидов. [16]
Оксимы и фенилгидразоны плавятся в узких температурных интервалах, что позволяет использовать их для идентификации соединений. Если, например, не известно точно, с каким карбонильным соединением имеют дело, то нужно получить его оксим, фенилгидразон или другое характеристическое производное, измерить температуру плавления и с помощью таблиц определить исходное карбонильное соединение. Разумеется, для этого необходимо, чтобы соединение было уже известна в литературе. [17]
Оксимы гидролизуются в присутствии минеральных кислот, выделяя исходный альдегид или кетон. [18]
Оксимы, фенилгидразоны и 2 4-динитрофенилгидразоны - в основном твердые вещества. Их часто используют для идентификации карбонильных соединений. Получив, например, оксим неизвестного альдегида или кетона, очистив его перекристаллизацией и определив температуру плавления, можно узнать, какой альдегид или кетон был взят вначале. Особенно удобен для этих целей 2 4-динитрофенилгидразин. Динитрофенилгидразоны - твердые вещества, ограниченно растворимые в органических растворителях. При сливании раствора 2 4-динитро-фенилгидразина в смеси метанола и серной кислоты и раствора карбонильного соединения почти сразу выпадает осадок 2 4-динитро-фенилгидразона. Реакция протекает количественно и путем взвешивания высушенного осадка можно определить количество карбонильного соединения в изучаемом образце. [19]
Оксимы можно очень просто восстановит:, в первичные амиды также водородом in statu nascendi, образующимся из спирта и металлического натрия. Во всяком случае, этому методу надо отдать предпочтение при работе с большими навесками ( Спят. [20]
Оксимы получаются в результате реакции двойного обмена между кетоиами иля альдегидами и гпдроксиламином или в виде так называемых изонитрозосоединенин в результате двойного-обмена веществ с реакциоиноспособнон метиленовой группой с азотистой кислотой или эфирамя азотистой кислоты. В первом случае имеет значение, ведут ли работу с о свободным гидроксил-амином, пли с солянокислой, или сернокислой солью. Вместо свободного гндрокснламина часто можно применять смесь соли гидроксилампна с рассчитанным количеством гидроокиси щелочного металла [ ом. Часто, особенно в ароматическом ряду, в нейтральном или щелочном растворе образуются а-окс-имы, а в солянокислой среди - стереоизомерные им р-оксимы. [21]
Оксимы, Кроме того, являются промежуточными продуктами в ряде синтезов. Например, ( 2) - альдоксимы дегидратируются до нитрилов. [22]
Оксимы образуются при взаимодействии моносахаридов с гидроксиламином и представляют собой хорошо растворимые в воде и спирте соединения, которые достаточно трудно поддаются очистке и поэтому не применяются для выделения и идентификации Сахаров. Большинство оксимов моносахаридов мутаротируют в растворах, что подтверждает наличие таутомерных превращений между циклической и ациклической формами оксимов. Строение наиболее устойчивой формы оксима зависит от природы исходного моносахарида. Так, например, пентозы 1 2 дают ациклические оксимы, тогда как D - галактоза3 образует смесь циклической и ациклической форм, а D-глюкоза 4 дает главным образом циклическую форму оксима. [23]
Оксимы взаимодействуют с С. [24]
Оксимы некоторых а, 3-неиасыщенных кето-нов окисляются до изоксазолов раствором И. [25]
Оксимы в условиях восстановления оловом и соляной кислотой могут гидролнзоваться, распадаясь иа гндрокснламин н альдегиды или ке-тоиы. [26]
Оксимы взаимодействуют с С. [27]
Оксимы некоторых а, 3-неиасыщенных кето-нов окисляются до изоксазолов раствором И. [28]
Оксимы имеют низкие температуры плавления и поэтому редко применяются для идентификации карбонильных соединений. Однако они являются важными исходными веществами для пров еде-ния перегруппировки Бекмана ( см. разд. [29]
Оксимы ( 21 XCR2, R OH) в присутствии Co2 ( CO) 8 и монооксида углерода также образуют изоиндолиноны ( 22; Х CR, R H), а не ожидаемые УУ-гидроксипроизводные, которые в ходе реакции, по-видимому, претерпевают гидрогенолиз. [30]