Cтраница 4
Оксимы представляют собой амбидентные нуклеофилы. Они могут подвергаться алкилированию по кислороду и давать простые эфиры оксимов или по азоту, Образуя нитроны. Направление алкилирования зависит от структуры оксима, природы алкилирую-щего агента и условий реакции. Использование простых алкили-рующих средств - алкилгалогенидов или - сульфатов - приводит обычно к смеси обоих продуктов, хотя при алкилировании серебряных солей оксимов в смеси может преобладать нитрон. Этот метод широко используется для получения нитронов, так как продукты реакции часто удается легко разделить. [46]
Оксимы, производные кетонов, называются кетоксимами в отличие от альдоксимов - производных альдегидов. [47]
Оксимы, как правило, нестойки, в воде и частично гидролизуются на альдегид ( или кетон) и гидроксиламин. Эта побочная реакция приводит к снижению выхода камина -, Нитрозосоединения обычно легко восстанавливаются при потенциале восстановления нитросоединений до алкилгидроксиламинов ( III); последние устойчивы и не восстанавливаются дальше. Таким образом, от скорости реакции перегруппировки Нитрозосоединения в оксим зависит соотношение между амином и алк-илгидроксиламином, образующимися в результате электровосстановления. [48]
Оксимы можно очень просто восстановить в первичные амины также водородом in stain nascendi, образующимся из спирта и металлического натрия. [49]
Оксимы получаются в результате реакции двойного обмена между кетонами или альдегидами и гидроксиламином или в виде так называемых изонитрозосоединений в результате двойного обмена веществ с реакционноспособной метиленовой группой с азотистой кислотой или эфирами азотистой кислоты. [50]