Cтраница 1
Оксимеркурирование первоначально осуществляется по более реакционноспособной концевой двойной связи с образованием аллилового спирта. [1]
Оксимеркурирование первоначально осуществляется по более реакциоиноспособной концевой двойной связи с образованием аллилового спирта. [2]
Оксимеркурированию родственна реакция Трайбса186 - аллиль-ное окисление олефинов ацетатом ртути в уксусной кислоте, обычно при нагревании. Это превращение можно было бы описать как выброс аллильного протона из иона меркуриния с последующим де-меркурированием ртутноорганического соединения аллильного типа. [3]
Проведя оксимеркурирование 5а - холестена-2 и заменив затем ртуть на водород, эти авторы получили смесь двух изомерных спиртов, в каждом из которых гидроксильная группа оказалась аксиальной. Это свидетельствует в пользу диаксиального транс-присоединения и, следовательно, образования иона меркуриния в качестве промежуточной частицы. [4]
Реакция оксимеркурирования олефинов, открытая в 1892 г. М. Г. Ку-черовым, привлекает к себе внимание исследов ателей как с теоретической, так и с практической стороны. [5]
При оксимеркурировании триметилвинилсилана в отличие от его гидроборирования ( см. стр. [6]
При оксимеркурировании напряженных олефинов реализуется, как правило, путь 2, ведущий к мс-присоединению. Легко видеть, что три формулировки механизма: 1) молекулярное четырехцентро-вое присоединение, 2) атака нуклеофилом из внутренней координационной сферы электрофила и 3) тримолекулярная реакция с одновременной атакой Е и N - по краям двойной связи - по существу близки. Они различаются скорее степенью связи между электро-филом Е и нуклеофилом N в переходном состоянии. Эта величина является непрерывной функцией четырех параметров - природы олефина, электрофила, нуклеофила и среды - и может значительно изменяться при сохранении типа переходного состояния. [7]
Поскольку стереохимия оксимеркурирования норборнена и цик-логексена, судя по косвенным данным, различна, следовал вывод, что к циклогексену соли ртути присоединяются в транс-положение. Первое прямое подтверждение правильности этого заключения было получено Андерсоном и Генри53, изучившими спектры ЯМР обоих адцуктов. Из уравнения Карплуса54 55, которое в эти годы становилось основным инструментом конфигурационного и конформацион-ного анализа с помощью метода ЯМР, следовало, что наблюдаемые константы спин-спинового взаимодействия для вицинальных протонов соответствуют только tfuc - экзо-конфигурации для аддукта норборнена и транс-конфигурации для аддукта циклогексена. Краткое сообщение53 не давало полного представления об анализе довольно сложных мультиплетов спектра. Благодаря применению 3 3 6 6-тетрадейтероциклогексена структуру спектров удалось сильно упростить, и правильность их интерпретации не вызывает сомнения. [8]
Установление механизма оксимеркурирования как ступенчатого электрофильного присоединения позволяет определить его место в системе других реакций, протекающих через промежуточные оние-вые ионы. [9]
Суммарно двухстадийный процесс оксимеркурирования - демеркурирования в конечном итоге представляет собой региоспецифичную гидратацию алкена по правилу Марковникова в исключительно мягких условиях, когда образование побочных продуктов сведено к предельно возможному минимуму. [10]
Эту реакцию называют оксимеркурированием. [11]
Эту стадию называют оксимеркурированием. [12]
ЗЛО, При оксимеркурировании 4 - т / т-бутющикдогексена с последующим восстаи иием борогидрндом натрия образуются ц с - к транс-4 - грет-бутдлаиклагексанолы близвтельно в равных количествах. [13]
ЗЛО, При оксимеркурировании 4-тр т-бутилпиклогекссна с последующим восстанови нием борогидрндом натрия образуются цис - к тракс-4 - тргт-бутилв. [14]
Механизм этого процесса подобен механизму оксимеркурирования. [15]