Cтраница 2
Таким образом, в результате оксимеркурирования алкена и последующего демеркурирования ртутьпроизводного образуется спирт, причем гидратация алкена по завершении обеих стадий происходит по правилу Марковникова. Реакция оксимеркурирования - демеркурирования является поэтому прекрасным лабораторным методом гидратации алкенов. [16]
Таким образом, в результате оксимеркурирования алкена и последующего демеркурирования ртутьпроизводного образуется спирт, причем гидратация алкена по завершении обеих стадий происходит по правилу Мар-ковникова. Реакция оксимеркурирования-демеркурирования является поэтому надежным лабораторным методом гидратации алкенов. [17]
Механизм реакции полиостью аналогичен механизму оксимеркурирования алкенов ( гл. [18]
Алкоксимеркурирование алкенов по существу аналогично оксимеркурированию ( гл. [19]
Это согласуется с тем, что оксимеркурирование - очень быстрый процесс, а ну-клеофильное присоединение ОН в реакции окисления этилена протекает медленно ( см., например, [29]), тогда как в отсутствие катализатора реакция вообще не идет. Практически весь перенос заряда обусловлен о-донорным взаимодействием, если судить по заселенностям я - и я - МО этилена, однако внутри лиганда происходит значительное перераспределение заряда по а-связям. В целом комплексы Hg ( 2 - f -) ближе по строению к комплексу Ag ( l) - этилен, тогда как комплексы Pd ( 2 - f) ближе к соли Цейзе. [20]
Было сделано заключение [64], что реакции оксимеркурирования, бромирования и иодирования алленов протекают преимущественно путем тораис-присо-единения и, вероятно, отличаются высокой стереоселективностью. [21]
В отличие от образования единственного изомера при оксимеркурировании триметилвинилсилана при гидроборировании образуются два изомера. [22]
Общий характер этой закономерности был подтвержден изучением стереохимии оксимеркурирования простейшего моноциклического углеводорода - энантиомерного транс-1 2-диметилциклопро-пана. Исходя из () 15 25-углеводорода, в результате указанно и последовательности реакций был получен () 5 - 3-метилбутанол - 2 с высокой степенью сохранения оптической активности. [23]
Продукт присоединения против правила Марковникова получается и при оксимеркурировании 1 1 1-трифторпропилена. [24]
Гораздо большая информация о природе переходного состояния при реакции оксимеркурирования была получена кинетическим методом при изучении обратной реакции - дезоксимеркурирования. [25]
Эта последовательность реакций напоминает гидратацию алкенов по правилу Марковникова посредством оксимеркурирования - демеркурирования ( разд. Основное различие между этими двумя схемами ( вполне логичное, если рассматривать спирт как органическое производное воды) состоит в том, что в случае алкоксимеркурирования соль двухвалентной ртути реагирует с алкеном в спиртовом растворе, а не в водном. [26]
Титанорганические соединения, обмен радикалами с ртутью 70 Толан, оксимеркурирование 245 Толилтрифенилгерман. [27]
Один из методов определения ненасыщенных мономерных соединений основан на реакции оксимеркурирования [555-558]; эту реакцию применили для определения степени чистоты винильных замещенных пиридинового ряда, таких, как 2-метил - 5-винилпири-дин, стирол, метилстирол и 2 4-диметилстирол. Выделившуюся в результате реакции уксусную кислоту в количестве, эквивалентном содержанию определяемого мономера, титруют метаноловым раствором КОН. Определение цис - и транс-изомерных форм кислот сводится к нахождению общей кислотности и определению содержания цис-изо-мера по указанной выше реакции оксимеркурирования с последующим потенциометрическим титрованием непрореагировавшего ацетата ртути в неводной среде. [28]
Я - Левина и Гладштейн10 обнаружили, что в реакцию оксимеркурирования легко вступают циклопарафиновые соединения. [29]
Шжмо-лей гексена-1 и перемешивают еще 10 мин при 25 до завершения оксимеркурирования, после чего добавляют 10 мл 3 / VI раствора едкого натра, а затем 10 мл раствора 0 5 М боргидрида натрия в 3 М едкого натра. Восстановление оксимеркурированного производного происходит почти мгновенно. Ртути дают осесть, после чего добавляют хлористый натрий для насыщения водного слоя и отделяют верхний слой, который содержит гексанол-2 в ТГФ; выход практически количественный. [30]