Cтраница 2
Простейший представитель этого ряда, 2-фенил - З - окситионафтен, был впервые получен Кальбом и Байером [1] нагреванием с этилатом натрия продукта конденсации ( I) метилового эфира тиосалициловой кислоты с этиловым эфиром фенилбромуксусной кислоты. [16]
В статье излагаются результаты исследования 2-ацетил - З - окситионафтена, 2-бен-зоил - 3-окситионафтена и 2-формил - З - окситионафтена и указываются новые пути их синтеза, исходя из тио - или дитиосаляциловой кислоты, а также синтезы ряда их различных производных. [17]
Образование 2 2 -бис - ( 2-метил - З - окситионафтена) можно легко объяснить тем, что 2-ме-тил - 3-ацетокситионафтен хотя и медленно, но все же омыляется щелочью, а в присутствии окислителя дальнейшего смолообразования не происходит, что и приводит к получению описанного продукта. [18]
Как тионафтен по своим отношениям походит на нафталин, так окситионафтен сходен с а-нафтолом. Он обладает таким же запахом, летуч с парами воды и дает с солями диазониев азокра-сители, окрашенные подобно таковым из а-нафтола. В щелочном растворе он окисляется уже кислородом воздуха, еще легче при помощи красного синькали, хлорного железа и пр. [19]
Другой метод синтеза красителей этой группы состоит в конденсации замещенных окситионафтена с замещенными изатинхлорида. [20]
В нашей работе мы исходили из 2-ацетил - З - окситионафтена, достаточно просто получающегося из отечественного сырья, который, как это было показано В. М. Родионовым, будучи нанесенным на ткань вместе с загуст-кой, может быть переведен - - через омыление ацетильной группы и последующее окисление - в тиоиндиго. Но так как в свое время условия отщепления ацетогруппы не были достаточно точно разработаны, то и выход тиоиндиго был весьма незначительным. Вследствие этого для достижения достаточного колористического эффекта в состав загустки приходилось вводить значительные количества 2-ацетил - З - окситионафтена, что делало новый способ печати практически малоинтересным. При проведении работы нам удалось, изучив свойства указанного соединения, найти условия быстрого и легкого отщепления ацетогруппы и разработать метод крашения и печати тиоиндиго, исходя из 2-ацетил - З - окситионафтена. Оптимальным для омыления ацетогруппы оказалось применение 5 % - ного раствора едкого натра, причем процесс, по нашим наблюдениям, с максимальной скоростью проходит в начальный момент, после чего скорость отщепления ацетогруппы быстро падает. [21]
Бензоильный остаток, в противоположность ацетильному в 2-ацетил - З - окситионафтене, омыляется с большим трудом. [22]
Они образуются путем конденсации изатина или тионафтенхинона и их производных с индоксилом или окситионафтеном. [23]
Этим практически исчерпывается весь список литературы, посвященной вопросу получения 2-метил - З - окситионафтена и его производных. [24]
Фридлендером [3, 4] расщеплением кубового красителя циба фиолетовый А, позднее Фризом и Бартоломеусом [5] конденсацией окситионафтена с эфиром щавелевой кислоты и Смайлсом и Вильсоном [1] нагреванием тиосалициловой кислоты с яблочной кислотой. [25]
Аналогичный индиру-бину тиоиндиго алый R, 3-индол - 2 -тионафтениндиго, получается при конденсации изатина с окситионафтеном. Если вместо изатина взять его 2-анилид, то получается ц и б а серый, 2-индол - 2 -тионафтен-индиго; практическ. [26]
Красители этой группы получаются путем конденсации, например, 7-замещенных изатина ( ас-изатинанил, а-тиоизатин) с окситионафтеном. [27]
В статье излагаются результаты исследования 2-ацетил - З - окситионафтена, 2-бен-зоил - 3-окситионафтена и 2-формил - З - окситионафтена и указываются новые пути их синтеза, исходя из тио - или дитиосаляциловой кислоты, а также синтезы ряда их различных производных. [28]
При проведении работы по изысканию новых способов образования тиоиндиго на волокне нами был разработан новый способ синтеза 2-ацетил - З - окситионафтена, а также получены и изучены некоторые его производные и производные 3-окситиэнафтена. Впервые ацетилокситионафтен, а также бензоилокситионафтен были получены в 1906 г. В. М. Родионовым, но эти работы не были опубликованы. Затем ацетилокситионафтен был приготовлен Смайлсом и Вильсоном [1] конденсацией тиосалициловой кислоты с ацетилацетоном. Позднее это же соединение было синтезировано де Сильва [2] нагреванием дитиосалициловой кислоты с уксусным ангидридом в присутствии безводного ацетата натрия или аммония. Выход продукта, считая на дитиосалицилсвую кислоту, незначителен. [29]
Так как в синтезе применяют технический о-толуолсульфохлорид, содержащий до 30 % пара-изомера, то наряду с 7-метил - З - окситионафтеном получается в виде примеси и 5-метил - З - окситионафтгн. [30]