Cтраница 1
Оксицеллюлоза 137 Оптические отбеливатели 319, 347 Органоксантогенаты 205 Остаточная гемицеллюлоза 19, 20 Отделка волокна см. также Вискозная нить. [1]
Оксицеллюлоза, полученная путем окисления порошка целлюлозы нитрозными газами, содержит до 20 % карбоксильных групп. Реагирует как катионит; путем смешения ее с порошком целлюлозы можно получать препараты любой степени активности. [2]
Оксицеллюлоза обладает свойством фиксировать различные тяжелые металлы. На обработанных хлопчатобумажных волокнах может адсорбироваться 0 001 у ванадия из 1 л раствора. Адсорбированный ванадий был обнаружен за счет каталитического образования анилинового черного, а приблизительная оценка его количества сделана путем сравнения с серией стандартов; см. W i tz G. Неотбеленная сульфитная бумажная масса сильно адсорбирует медь из дистиллиро-ванной воды; медь может быть элюирована минеральной кислотой [ К u 1 1 g r e n С. Это пример ионообменной адсорбции, которая объясняется наличием в целлюлозе групп сульфоновой кислоты. [3]
Оксицеллюлозы вследствие наличия карбоксильных групп способны из растворов солей удерживать катионы многовалентных металлов, например кальция, железа, алюминия и др., что может приводить к повышению зольности технических целлюлоз. [4]
Оксицеллюлоза реагирует с диазониевыми солями, образуя окрашенные продукты. Особенно яркую окраску дает бисдиазотированный бензидин в содовой или едко-щелочной среде. Однако способностью к сочетанию с диазосоеди-нениями обладают лишь определенные виды оксицеллюлозы. Необходимо, чтобы оксицеллюлоза обладала определенным восстановительным действием, но этого еще недостаточно. [5]
Оксицеллюлозу можно приготовить обработкой бумаги окислами азота132 или погружением в азотную кислоту133, после чего бумагу промывают водой. Другой способ получения оксицеллюлозы заключается в промывании гигроскопической ваты 20 % - ной соляной кислотой, затем дистиллированной водой. Промытую вату вносят в раствор пшобромита натрия ( т.е. раствор NaOH Rr2) Через некоторое время вата расщепляется на тонкие нити, которые промывают водой, затем соляной кислотой и снова водой, после чего высушивают при 90 С. Длина полученных волокон оксицеллюлозы - 0 5 - 1 мм, толщина около 0 01 мм. [6]
Поэтому периодатная оксицеллюлоза имеет структуру ( 7RCHO), которая образуется путем окисления 2 3-гликолевых единиц первоначальных глк козных остатков. [7]
Хотя периодатная оксицеллюлоза примерно так же устойчива к воздействию холодной минеральной кислоты [44, 54], как и неокисленный хлопок, она легко разрушается холодной щелочью посредством процессов предполагаемая природа которых будет описана ниже. [8]
Навеску оксицеллюлозы ( 2 - 3 г) помещают в смесь 50 мл 0 4 М раствора хлорита натрия, 50 мл буфера ( рН 3 5) и 100 мл воды и выдерживают примерно 12 ч при 25 С. Продукт отфильтровывают, промывают холодной водой и оставляют на 30 мин в холодной соляной кислоте, после чего отмывают от кислоты большим количеством холодной деионизованной воды. Осадок промывают ацетоном, петролейным эфиром и высушивают. Определив количество карбоксильных групп и зная их содержание в неокисленном образце, по разности между этими величинами находят содержание альдегидных групп в исходной оксицеллюлозе. [9]
Кислотности оксицеллюлоз, полученных с двуокисью азота, довольно близко соответствуют молям выделившейся двуокиси углерода при кипячении образцов с 12 % - ной соляной кислотой согласно стандартному методу определения уроновых кислот. По содержанию уроновой кислоты в оксицеллюло-зах устанавливают число гидроксильных групп, потерянных в результате окисления, а процентное содержание ацетильных групп в ацетилированных продуктах, по-видимому, вполне соответствует числу оставшихся групп. [10]
Затем оксицеллюлозу вновь промывают для удаления кислоты дистиллированной водой и высушивают на воздухе. Определяют выход оксицеллюлозы, содержание в ней карбонильных и карбоксильных групп, а также поглощение кислорода при окислении. Для определения количества кислорода, поглощенного целлюлозой, необходимо учесть самопроизвольное разложение гипохлорита во время реакции. С этой целью параллельно с рабочим проводят холостой опыт с таким же количеством раствора гипохлорита. Сразу же по окончании обоих опытов определяют концентрацию гипохлорита в каждом растворе. [11]
Детальное изучение перманганатных, гипохлоритных и гипобромитных оксицеллюлоз, проведенное Биртуеллом, Клиббенсом и Риджем [79] в 1925 г., впервые позволило сделать важное обобщение [3, 93] на прочной экспериментальной основе. Окисления, проведенные в нейтральных или кислых системах, дают редуцирующие оксицеллюлозы, характеризующиеся сравнительно высоким отношением карбонильных групп к карбоксильным и проявляющие поэтому заметную неустойчивость к щелочи. Они легко конденсируются с карбонильными реагентами. Периодатные и периодатно-хло-ритные оксицеллюлозы ( 7, RCHO и СООН) являются примерами в сильной степени восстанавливающих и кислотных типов, но большинство других окислителей дают промежуточное соединение, которое, вероятно, содержит глюкозные единицы, окисленные более чем одним из ранее указанных способов. Кроме того, кислотные формы оксицеллюлоз, когда их хранят в течение многих месяцев в воздушно-сухом состоянии [106] очень медленно деградируют, очевидно, путем аутогидролиза. [12]
Гидро - и оксицеллюлоза в качестве наполнителей для прессовочных бакелитовых композиций. [13]
Окисленная целлюлоза ( оксицеллюлоза) - представляет собой смесь целлюлозы и продуктов ее окисления; получается при действии на целлюлозу различных окислителей, например перекиси водорода, перманганата калия, кислорода, хлора и др. Некоторые окислители, например хлор и азотная кислота, вызывают также и гидролиз. При окислении происходит распад волокна на отдельные цепи и разрыв цепей с последующим окислением продуктов распада. Окисление целлюлозы поэтому сопровождается потерей волокнистой структуры и значительным снижением механических свойств. [14]
Поглощение Nis и Fe3 оксицеллюлозами н их извлечение. [15] |