Cтраница 3
![]() |
Технологическая схема производства моноаллиловых эфиров глицерина. [31] |
На первой стадии происходит катализируемое кислотами присоединение аллилового спирта к эпихлоргидрину с раскрытием ок-сиранового кольца и образованием оксиэфира. В качестве катализатора применяют серную кислоту в концентрации 1 2 % от массы реакционной смеси. Смешение реагентов проводят при температуре не выше 20 С, а реакцию при 100 С. Уменьшение избытка аллилового спирта существенно снижает выход и скорость реакции, а снижение температуры уменьшает скорость реакции без заметного изменения выхода продукта. Полученную реакционную массу нейтрализуют раствором гидроксида натрия при охлаждении, отделяют сульфат натрия, а затем при пониженном давлении отгоняют непрореагировавший аллиловый спирт с примесью диаллилового эфира. Полученный сырой оксиэфир подвергают циклизации с отщеплением хлорида водорода путем обработки стехиометрическим количеством раствора гидроксида натрия при температуре не выше 40 С и интенсивном перемешивании. [32]
В присутствии ZrQ4 наряду с восстановительным расщеплением диоксоланов 1 - 3 ТИБА происходит их восстановительное алкилирование с образованием после гидролиза реакционной массы оксиэфиров 13 - 15 - реакция, в отсутствие катализатора характерная лишь для и-алкилаланов, в частности, для ТЭА. Так, наличие объемных заместителей ( Ph, г - Рг, циклогексил) при атоме С диоксоланов ( 1 - 3) препятствует их восстановительному алкилированию. [33]
В связи с этим изучение реакции расщепления циклических ацеталей различными АОС, оценка влияния катализаторов на направление реакции, разработка методов синтеза оксиэфиров различного строения является актуальной задачей. Также важно определить направление расщепления циклических ацеталей в условиях высокотемпературного газофазного пиролиза. [34]
Сначала при температуре до 150 С в присутствии щелочного катализатора ( обычно третичного амина) с жирными кислотами взаимодействуют эпоксидные группы с образованием неполного оксиэфира, а затем происходит этерификация образовавшихся вторичных гидроксильных групп и групп, расположенных вдоль цепи молекулы эпоксидной смолы. По достижении смесью кислотного числа 8 нагревание прекращают, эфир охлаждают до 140 С и добавляют ксилол до образования раствора 45 % - ной концентрации. [35]
Сначала при температуре до 150 С в присутствии щелочного катализатора ( обычно третичного амина) с жирными кислотами взаимодействуют эпоксидные группы с образованием неполного оксиэфира, а затем происходит этерификация образовавшихся вторичных гидроксильных групп и групп, расположенных вдоль цепи молекулы эпоксидной смолы. По достижении смесью кислотного числа 8 нагревание прекращают, эфир охлаждают до 140 С и добавляют ксилол до образования. [36]
Первое заключение вытекает из результатов определения соответствующих молекулярных весов, а второе - из факта появления интенсивного пика при т / е 59 в оксиэфирах и пика при т / е 73 в метоксиэфирах. [37]
Первое заключение вытекает из результатов определения соответствующих молекулярных весов, а второе - из факта появления интенсивного пика при т / е 59 в оксиэфирах и пика при пг / е 73 в метоксиэфирах. [38]
Реакция хлоралкоксилирования была применена и к замещенным спиртам и к гликолям [26], причем образуются р, р - дихлор и р-хлор - р - оксиэфиры. [39]
Составляющие этих ПАВ по степени увеличения полярности располагаются в ряд [528]: парафиновые углеводороды неионо-генные оксиалкилированные соединения С алкилоламйды жирных кисл от мыл а сульфаты оксиэфиров сульфаты сульфонаты. Методом одномерной тонкослойной хроматографии можно разделить весь этот ряд веществ, за исключением алкиларил - и алкилсульфо-натов, которые накладываются друг на друга. [40]
При детальном изучении реакции Остромысленский [68] пришел к выводу о том, что этиловый спирт и уксусный альдегид ( или паральдегид) дают в определенных условиях оксиэфир, а затем бутиленгликоль и кротониленовый спирт. Последний, отщепляя воду, превращается в метилаллен. Метилаллен, изомеризуясь, превращается в дивинил. [41]
В настоящее время разработаны различные способы получения фосфорсодержащих мономеров и олигомеров акрилового ряда, обобщенные в обзорах [1, 2]: перегруппировкой Арбузова; конденсацией солей кислот фосфора с галогенпроизводными акри-латов; конденсацией галогенпроизводных кислот фосфора с солями акриловых кислот; взаимодействием оксиэфиров кислот фосфора и производных фосфинов с галоидангидридами акриловых кислот; реакциями этерификации и переэтерификации; присоединением производных кислот трехвалентного фосфора по кратным связям непредельных соединений; взаимодействием оксиалкилак-рилатов с галоидангидридами кислот фосфора; конденсационной теломеризацией галоидангидридов кислот фосфора с многоатомными спиртами в присутствии оксиалкилакрилатов; реакцией аддитивного присоединения эпоксиалкиловых эфиров акриловых кислот к кислотам фосфора и их галоид ангидридам. Ввиду высокой полимеризационной активности мономеров рассматриваемого класса их синтез чаще всего проводится в присутствии ингибиторов полимеризации. В большинстве случаев ФМ не могут быть выделены из реакционных масс синтеза путем перегонки. Указанные факторы затрудняют получение высокочистых мономеров. [42]
Спирты, оксиэфиры, лактоны и другие полярные компоненты аромата вин. [43]
В медицине ППУ используют для изготовления протезов. ППУ на основе оксиэфиров и изоцианатов эффективно применяют в травматологии для наружной фиксации при переломах и других травмах. [44]
При его восстановлении боргидридом натрия получается соответствующий спирт LXXIX; обратное превращение происходит при окислении двуокисью марганца, что указывает на сопряженную карбонильную группировку. ИК-спектр вейерона и оксиэфира LXXIX позволил определить наличие в них сопряженной сложноэфирной группы, тройной связи, дизамещенной фурановой системы и торакс-конфигурации одной двойной связи. При окислении природного соединения перманганатом калия была выделена 2 5-фурандикарбо-новая кислота. [45]