Cтраница 2
Валентность 7 проявляют только нептуний и плутоний в оксо-анионах, которые образуются при окислении щелочных растворов озоном или при нагревании РиО2 и Li2O на воздухе. [16]
И структурные, и энергетические факторы приводят к стабилизации оксо-анионов в указанном ряду и одновременному уменьшению их окислительной активности. Увеличение силы кислоты в обсуждаемом ряду обусловлено тем, что с ростом числа кислородных атомов и увеличением степени окисления хлора электронные облака все больше стянуты к центральному атому и связь Н - О делается все более ионной. [17]
И структурные, и энергетические факторы приводят к стабилизации оксо-анионов в указанном ряду и одновременному уменьшению их окислительной активности. Увеличение силы кислоты в обсуждаемом ряду обусловлено тем, что с ростом числа кислородных атомов и увеличением степени окисления хлора электронные облака все больше стянуты к центральному атому и связь Н - О делается все более ионной. [18]
Щелочные и щелочноземельные металлы образуют наиболее прочные комплексы с оксо-анионами, переходные металлы - с N - co держащими и в меньшей степени с S - co держащими соединениями, такие металлы, как Zn и Hg, образуют наиболее прочные комплексы с тио-соединениями. [19]
При координации ионов X с оксога-логенидами в принципе могут образоваться оксо-анионы; некоторые из них известны. [20]
Различие между Ru и Os, по-видимому, объясняется способностью оксо-аниона с Sd-орбиталями расширять свою координационную оболочку. [21]
Несмотря на то что, как правило, соли меди ( 1) оксо-анионов являются комплексными, известно также несколько простых солей, из которых сульфат изучен лучше других. [22]
В высших состояниях окисления рутений и осмий наиболее известны в виде четырехокисей и оксо-анионов, которые относятся к числу наиболее важных и интересных соединений Ru и Os. [23]
Родий и иридий отличаются от предыдущих элементов тем, что они не образуют оксо-анионов и окислов в высших валентных состояниях. [24]
Бор ( 2s22p) связан ковалентными связями во всех его соединениях, таких, как оксо-анионы, борорганические соединения и гидриды. [25]
В отличие от галоидо -, гидроксо - и циано-анионов с одновалентными атомами или группами, связанными с центральным атомом, при оксо-анионах ( с двувалентным атомом) КЧ редко превышает 4, как это видно из вышеприведенной таблицы на стр. И в данном случае имеет силу правило, что в случае частиц с валентностью выше 4, где возможны высокие КЧ при одноядерных радикалах, КЧ в отношении кислорода сравнительно невелико. Наличие таких одноядерных радикалов, как [ ТЮ6 ] 8 -, является сомнительным, [ Те06 ] 6 -, а также [ Os06 ] 6 - обладают несколько более высокой устойчивостью. [26]
Для других рассматриваемых элементов степень окисления IV не очень характерна, и соединения в этом состоянии плохо охарактеризованы, за исключением фторидов, фторидных комплексных анионов, оксо-анионов, а также небольшого числа других комплексов. [27]
Вероятно, она может несколько влиять на устойчивость ионных пар остальных галогенидов щелочноземельных металлов, галогенидов Al, Zn, Cd, Hg и Pd и ионных пар многих оксо-анионов с катионами двухвалентных и трехвалентных металлов. Значителен вклад ковалент-ной связи в ионных парах поляризуемых переходных металлов. Эти обобщения основаны на константах квадрупольного растепления как показателе переноса заряда в соединениях типа MX [130], конечных интенсивностях рамановских частот колебаний связей металл - про-тивоион [267] ( см. также гл. [28]
Рутений и осмий значительно легче, чем железо, переходят в высшие состояния окисления ( VI и VIII); в химии этих элементов очень важное место занимают четырехокиси АЮ4 ( а также оксогалогениды и оксо-анионы. [29]
Степени окисления, а) Более высокие степени окисления значительно устойчивее, чем для первого переходного ряда. Оксо-анионы МО2 элементов Mo, W, Тс, Re, Ru и Os восстанавливаются значительно труднее, чем соответствующие анионы Сг, Мп и Fe. Некоторые соединения, такие, как WC16, ReF7, RuO4 и PtF6, не имеют аналогов среди соединений элементов первого переходного ряда. Для элементов групп IVA-VIA предпочтительны высшие степени окисления. [30]