Оксореакция

Cтраница 1

Оксореакция была открыта О. Реленом 52 ] в ходе исследований механизма синтеза ( Фишера-Тропша) углеводородов каталитическим взаимодействием водорода с окисью углерода на железном или кобальтовом катализаторах. Однако еще за несколько лет до этого было обнаружено [55], что при пропускании смеси этилена с водородом и окисью углерода над кобальтовым катализатором выход кислородных соединений оказывается значительно более высоким, чем при взаимодействии только водорода с окисью углерода. Релен считал, что кислородные соединения образуются в результате непосредственного взаимодействия этилена с водородом и окисью углерода. Дальнейшими исследованиями было обнаружено, что в аналогичную реакцию вступают многочисленные другие олефины и что оксосинтез может найти весьма широкое применение. [1]

Продукты, получаемые из этилена и пропилена путем оксореакции. [2]

Оксореакция была открыта в 1938 г. В то время реакция проводилась в присутствии кобальтового катализатора синтеза Фишера - Тропша в условиях высоких температуры и давления. В промышленном процессе образующиеся альдегиды могут быть гидрованы на следующей стадии в первичные спирты, так как спирты легче выделить в чистом виде и, кроме того, они являются важным сырьем в химическом производстве и для промышленности пластмасс. [3]

Оксореакция была открыта Роленом летом 1938 г. [20] на основе исследований и дальнейшего развития работ по процессу Фишера - Трошпа, которые проводились в лабораториях Ruhrchemie A. [4]

Оксореакция вообще нечувствительна к сернистым соединениям, однако каталитическое гидрирование альдегидов при оксосинтезе сильно тормозится сернистыми соединениями и окисью углерода. Поэтому необходимо свести до минимума количество карбонила кобальта, вносимого жидкостью после стадии гидроформилирования в стадию гидрирования, и избегать повышения содержания окиси углерода в рециркуляционном водороде. С этой целью поток циркулирующего водорода пропускают над железным или никелевым катализатором, где окись углерода превращается в метан. [5]

Продукты, получаемые из этилена и пропилена путем оксореакции. [6]

Оксореакция была открыта в 1938 г. В то время реакция проводилась в присутствии кобальтового катализатора синтеза Фишера - Тропша в условиях высоких температуры и давления. В промышленном процессе образующиеся альдегиды могут быть гидрованы на следующей стадии в первичные спирты, так как спирты легче выделить в чистом виде и, кроме того, они являются важным сырьем в химическом производстве н для промышленности пластмасс. [7]

При оксореакциях обычно происходит частичное гидрирование с превращением небольшого количества олефинов в парафины. Однако в случае некоторых непредельных соединений-реакция гидрирования полностью подавляет процесс гидрофор-милирования. Удивительно, что эта каталитическая реакция протекает в присутствии окиси углерода, а также соединений серыг несмотря на то, что металлический кобальт заведомо отравляется следами этих соединений. По мнению Эдкинса и Крсека [23], а также Уэндера, Орчина и Сторча [25], причина этого заключается в том, что катализатор гидроформилирования является гомогенным и не обладает чувствительностью к окиси углерода и соединениям серы, что отличает его от обычных твердых кобальтовых катализаторов. [8]

При оксореакциях обычно происходит частичное гидрирование с превращением небольшого количества олефинов в парафины. Однако в случае некоторых непредельных соединений реакция гидрирования полностью подавляет процесс гидрофор-милирования. Удивительно, что эта каталитическая реакция протекает в присутствии окиси углерода, а также соединений серы, несмотря на то, что металлический кобальт заведомо отравляется следами этих соединений. По мнению Эдкинеа и Крсека [23], а также Уэндера, Орчина и Сторча [25], причина этого заключается в том, что катализатор гидроформилирования является гомогенным и не обладает чувствительностью к окиси углерода и соединениям серы, что отличает его от обычных твердых кобальтовых катализаторов. [9]

Обычно при оксореакции протекает частичное гидрирование олефина. Для некоторых олефинов реакция гидрирования может стать преобладающей. Хорошо известно, что окись углерода и сера являются энергичными каталитическими ядами, подавляющими реакцию гидрирования на твердых кобальтовых катализаторах. Сущность этого явления была объяснена, исходя из теории гомогенного катализа [ G8 ], в ходе исследования восстановления масляного альдегида при 185 и 140 - 210 пти. Полученные данные кратко рассмотрены ниже. [10]

Термодинамический анализ оксореакции с непосредственным получением спирта не представляет интереса, поскольку в промышленных условиях стадии получения альдегида и его гидрирования в спирт разделяют. [11]

Возможность проведения оксореакции можно определить термодинамически по величине изменения свободной энергии & F, которая является движущей силой реакции. [12]

Физические свойства карбонилов кобальта. [13]

В условиях оксореакции могут находиться 3 карбонильных соединения кобальта: димер тетракарбонила кобальта - ди-кобальтоктакарбонил, тетрамер трикарбонила кобальта и гидро-карбонил. Последний, очевидно, и является активной формой для процесса карбонилирования. [14]

В ходе оксореакции образуется некоторое количество кислот. Эти кислоты могут взаимодействовать со спиртами, давая сложные эфиры, которые входят в состав высококипящих соединений, содержащихся в продукте оксореакции. [15]

Страницы: 1 2 3 4