Cтраница 4
Исследуя причины образования кислородных соединений в синтезах Фишера - Тропша при высоком давлении и возрастания количества этих веществ при рециркуляции газообразных олефинов, Релен в 1938 - 1939 гг. открыл новую реакцию, получившую название оксореакции. [46]
Исследуя причины образования кислородных соединений в синтезах Фишера - Тропша при высоком давлении и возрастания количества этих веществ при рециркуляции газообразных олефинов, Релен в 1938 - 1939 гг. открыл новую реакцию, получившую название оксореакции, или оксосинтеза. Она состоит во взаимодействии олефинов с окисью углерода и водородом и приводит к образованию альдегидов. Катализатором в этом процессе являются соединения кобальта. [47]
Одной из наиболее интересных каталитических реакций является так называемая оксореакция. Оксореакция состоит в каталитическом присоединении окиси углерода и водорода к олефи-нам с первоначальным образованием альдегидов, обладающих на один углеродный атом больше, чем исходный олефин. Эта реакция гидроформилирования была открыта во время второй мировой войны Реленом и его сотрудниками ( 22 ] в Германии. Несмотря на то, что указанные авторы применили твердый кобальто-ториевый катализатор Фишера - Тропша, для них стало ясно, что эта реакция является гомогенным каталитическим процессом. [48]
Одной из наиболее интересных каталитических реакций является так называемая оксореакция. Оксореакция состоит в каталитическом присоединении окиси углерода и водорода к олефи-нам с первоначальным образованием альдегидов, обладающих на один углеродный атом больше, чем исходный олефин. Эта реакция гидроформилирования была открыта во время второй мировой войны Реленом л его сотрудниками [22] в Германии. Несмотря на то, что указанные авторы применили твердый кобальто-ториевый катализатор Фишера - Тропша, для них стало ясно, что эта реакция является гомогенным каталитическим процессом, для которого катализатором служит или ди-кобальтоктакарбонил, или гидрокарбонил кобальта. [49]
При конструировании реактора необходимо предусмотреть не только хорошее контактирование олефинов с синтез-газом, но и эффективный отвод тепла для точного регулирования температуры. Правда, оксореакция менее чувствительна к колебаниям температуры, чем родственная ей реакция Фишера-Троппта. Конструкция реактора зависит также от формы применяемого катализатора. [50]
Растворимый катализатор оксореакции, по-видимому, активирует молекулы как водорода, так и окиси углерода. Эта сравнительно редкое явление; известны лишь немногочисленные примеры гомогенных катализаторов, активирующих молекулярный водород. [51]
В литературе опубликован лишь один пример скелетной перегруппировки в процессе оксосинтеза. Так, при оксореакции пинакола среди других продуктов образуются некоторые количества пинаколилового спирта и пинаколина. [52]
Хотя из активированного металлического кобальта дико-бальтоктакарбонил можно получить пропусканием через него окиси углерода, обычно для превращения солей кобальта в кар-бонилы требуется водород. Действительно, для успешного проведения оксореакции в присутствии солей кобальта требуется несколько более высокая температура, чем в случае непосредственного введения кобальта в виде карбонила. [53]