Cтраница 1
Октаметилциклотетрасилоксан, как и другие циклосилоксаны, является промежуточным продуктом для получения полисилок-сановых каучуков путем полимеризации под влиянием кислых или основных катализаторов. [1]
Октаметилциклотетрасилоксан получают гидролизом диметил-дихлорсилана водой. [2]
Октаметилциклотетрасилоксан превращается в высокополимер после нагревания в течение 2 час. [3]
Октаметилциклотетрасилоксан полимеризуется при 70 - 130е С в присутствии 0 001 % гидроокиси тетраметиламмония. В этом случае скорость полимеризации выше, чем с КОН, и сравнима со скоростью полимеризации в присутствии CsOH. При ПО С в присутствии 0 01 % [ ( СН3) 4 Nl ОН полимеризация заканчивается за 5 мин. С катализатор полностью разлагается. Молекулярный вес полимера после разложения катализатора не изменяется под действием воды; деполимеризация при 250 С не происходит. [4]
Октаметилциклотетрасилоксан помещают в сосуд, снабженный мешалкой, и добавляют 0 01 % порошкообразного КОН. Смесь перемешивают при 150 С в течение часа. Образующийся каучукоподобный полимер отмывают от едкого кали и высушивают в вакууме. [5]
Теломеризация октаметилциклотетрасилоксана с фенилметил - - дихлорсиланом идет при 250 С с незначительной конверсией. [6]
Полимеризация октаметилциклотетрасилоксана в тетрагидрофуране протекает и под действием натрий - или калийнафта-лина [193], причем последний более эффективен. При добавлении катализатора к раствору циклосилоксана окраска раствора изменяется от зеленой, характерной для ароматического анион-радикала, до красновато-коричневой, которая исчезает при добавлении воды, метанола или при контакте раствора с воздухом. Этот результат показывает, что растущие полимерные частицы содержат ароматический ионный компонент. [7]
![]() |
Растворимость в ПЭ и ПА при 40 С как функция концентрации амидных групп 1 - ФНА. 2 - ФБ.| Растворимость ФНА в полиэтилене при 60 С как функция концентрации ОМТС. [8] |
ПЭ октаметилциклотетрасилоксана ( ОМТС) на растворимость ФНА в твердом ПЭ продемонстрировано на рис. 4.6: при изменении концентрации ОМТС растворимость уменьшается, а затем проходит через максимум. Содержание транс и гош конформеров в полимере изменяется, что может быть объяснено изменением расположения центров сорбции. [9]
Анионная полимеризация октаметилциклотетрасилоксана в среде, не содержащей примеси, является типичным случаем полимеризации, при которой активные центры остаются живыми в течение всей реакции. Обрыва цепи, в точном смысле слова, не наступает. Рост цепи может быть прекращен ( перед достижением равновесного состояния) только посредством ионной передачи цепи. [10]
Подобное превращение октаметилциклотетрасилоксана вызывается облучением. [11]
При полимеризации октаметилциклотетрасилоксана с концентрированными водными растворами гидроокисей тетразамещенного фосфония образуются масла с вязкостью - 500 000 спз; невысокий молекулярный вес полимера обусловливается действием воды, находящейся в реакционной смеси. [12]
Скорость полимеризации октаметилциклотетрасилоксана с [ ( С4Н8) 4Р ] ОН зависит от общего количества воды в системе, температуры реакции и концентрации катализатора. Вязкость полимера в равновесном состоянии зависит от концентрации веществ, способных образовывать концевые группы: воды, катализатора, триметилсилоксигрупп. В неравновесном состоянии вязкость зависит от времени реакции; например при полимеризации октаметилциклотетрасилоксана при ПО С с 0 01 % силанолята [ ( С4Н9) 4Р ] ОН через 3 мин. Октаметилциклотетрасилоксан в присутствии указанных выше катализаторов легко сополимеризуется с другими органоциклосилоксанами, например с октафенилциклотетрасилоксаном и метилвинилциклотетра-силоксаном. [13]
При полимеризации октаметилциклотетрасилоксана в присутствии SnCl4 получается полимер с высоким молекулярным весом. [14]
Особенно широко используют октаметилциклотетрасилоксан или его смесь с декаметилцикло-пентасилоксаном. [15]