Cтраница 4
Эквимолекулярную смесь гексаэтилциклотрисилоксана и октаметилциклотетрасилоксана перемешивают на холоду в присутствии 2 вес. Полученный каучукоподобный полимер растворяют в бензоле, промывают ведой до нейтральной реакции, сушат и отгоняют растворитель. [46]
После промывки реакционной массы вместо обратного холодильника подключают холодильник и отгоняют эфир на водяной бане. После этого температуру повышают и отгоняют октаметилциклотетрасилоксан в предварительно взвешенный приемник. [47]
Как и в случае взаимодействия диметилдихлорсилана с октаметилциклотетра-силоксаном, механизм данной реакции, по-видимому, состоит в координации атома кремния триметилхлорсилана с атомом кислорода октаметилциклотетрасилоксана с последующим разрывом цикла. При этом атом хлора переходит к атому кремния октаметилциклотетрасилоксана, а триметил-силильная группа - к атому кислорода. Дальнейший рост цепи происходит также за счет координации концевого атома кремния, связанного с галоидом, и атома кислорода октаметилциклотетрасилоксана. Последующее размыкание цикла и образование новой силоксановой связи приводит к удлинению цепи еще на четыре диметилсилоксановых звена. [48]
Для разделения оптических антиподов были получены хиральные полисилоксановые полимеры. В качестве прохиралыюго полимерного остова взят сополимер поли-2 - карбоксипропилметилсилоксана, октаметилциклотетрасилоксана и гексаметилдисилоксана. Чтобы создать хиральную поверхность, к этому полимеру были ковалентно пришиты аминокислоты или короткие пептиды. [49]
Они представляют собой соединения с относительно низким молекулярным весом, в которых кремний непосредственно связан с органическими радикалами. К ним относятся этилтрихлорсиланы, триэтилсиланол, трифенилсиланол, гексаме-тилдисилоксан, октаметилтрисилоксан, октаметилциклотетрасилоксан, декаметилцик-лопентасилокеан и додекаметилциклогексасилокеан. [50]
Разрыву циклических молекул способствует напряженный характер образующих их силоксановых связей. Тримерные ди-органосилоксановые циклы являются более напряженными, поэтому гексаметилциклотрисилоксан переходит в полимерный продукт в несколько раз быстрее, чем октаметилциклотетрасилоксан. [51]
Хорошие результаты дает использование [ ( п - С4Н9) 4Р ] ОН в октаметил-циклотетрасилоксане. Для этой цели используются два способа: 1) вакуу-мирование ( давление 1 мм рт. ст.) перемешиваемой смеси водного раствора гидроокиси и октаметилциклотетрасилоксана при комнатной температуре; 2) прибавление водного раствора катализатора к октаметилциклотетраси-локсану при 80 - 110 С в токе азота. [52]