Cтраница 2
![]() |
Физические свойства а ш-дихлорполидиметилсилоксанов. [16] |
При проведении реакций октаметилциклотетрасилоксана и гексаметилциклотрисилоксана с алкилтрихлорсиланами в стальном автоклаве также имеет место дробление цепей теломеров. [17]
К 100 г октаметилциклотетрасилоксана, нагретого до 100 С, при сильном перемешивании прибавляют 0 2 мл 30 % - кого водного раствора ( С4Н9) 4РОН и нагревают при указанной температуре в течение часа; образуется масло с вязкостью 150 000 спз. Если полимеризацию проводить, пропуская над поверхностью реакционной смеси азот, то вода эффективно удаляется с током азота и получается полимер высокого молекулярного веса. Катализатор разлагается при нагревании до 200 С в течение часа. [18]
Навеску 60 г предварительно перегнанного октаметилциклотетрасилоксана смешивают с 30 мг хорошо растертого едкого кали в колбе Эрленмейера емкостью 250 мл. Колбу нагревают на масляной бане до 140 С. [19]
В смесях с октаметилциклотетрасилоксаном полимеризация наступает только в присутствии небольших количеств воды, что позволяет говорить о полимеризации [ ( CH3) 2SiO ] 4 под действием продукта гидролитического расщепления циклофосфонасило-ксана - НО [ ( СН3) 28Ю ] Р ( 0) ( СН3) ОН. [20]
Реакция метилтрихлорсилана с октаметилциклотетрасилоксаном. Смесь 198 г октаметил-циклотетрасилоксана и 100 г метилхлорсилана нагревают в стальном автоклаве до 250 С и выдерживают при этой температуре 3 часа. [21]
Получение а ш-дихлорполидиметилсилоксанов реакцией октаметилциклотетрасилоксана с диметилдихлорсиланом проводят аналогично описанному выше. [22]
Замена метальных групп в октаметилциклотетрасилоксане на электронодонорные группы - этилыше [1468, 1508, 1596, 1712], пропильные [168, 1494, 1596, 1711] или более длинные алкильные группы ( С6Н13, C8Hi7, C9Hig, Ci0H21) [1468] снижает скорость полимеризации циклосилоксана под действием оснований. По-видимому, это связано с повышением электроотрицательности атома кремния в результате дополнительного я-связывания его d - орбиталей с р-электронами кислорода алкоксильной группы. [23]
Кучера 1821 исследовал также полимеризацию октаметилциклотетрасилоксана в присутствии силанолята К и установил, что процесс протекает по анионному механизму с образованием живых полимеров. Соединения основного характера ( гидроокиси щелочных металлов, анизол и др.) оказывают существенное влияние на скорость полимеризации и температурную зависимость молекулярного веса полимера. Эти эффекты объяснены обратимым образованием комплексов между основаниями и катализатором, существование которых доказано с помощью ИК-спектро-скопии. [24]
Большое влияние на кинетику полимеризации октаметилциклотетрасилоксана в присутствии H2SO4 оказывает ультразвук. [25]
Полученные тринатриевые соли являются инициаторами полимеризации октаметилциклотетрасилоксана. [26]
Андрианов и Якушкина18И предполагают, что полимеризация октаметилциклотетрасилоксана в присутствии ЗпСЦ протекает через образование переходного комплекса - Si - О - Si - ( акт. Природа радикалов, связанных С атомами кремния в циклотетрасилоксанах, влияет на скорость полимеризации. [27]
Грабб и Остхофф [175], изучая кинетику полимеризации октаметилциклотетрасилоксана под действием КОН, установили что при 123 - 163 константа скорости реакции ( &) растет пропорционально квадратному корню из концентрации КОН. [28]
Разработана технология получения смешанных олигосилоксанов на основе реакции расщепления октаметилциклотетрасилоксана органохлорсилоксанами в присутствии Н РО4 или ее кремнийорганических эфиров п солей металлов переменной валентности. Найдены оптимальные технологические параметры синтеза хлоролигомеров и гидрокси-силоксанов на их основе. [29]
В автоклав загружают 326 г ( 1 1 моля) октаметилциклотетрасилоксана и 11 37 г ( 0 088 моля) диметил-дихлорсилана. Реакция протекает 3 5 часа при 200 С. Получают 237 га ш-дихлорполидиметилсилоксана с мол. [30]