Cтраница 3
Следопателыю, в зависимости от структуры исходного олефина методов гидроборирования можно получать спирты заданного етро-ения: н1 4И, а используя термическую изомеризацию продуктов гидро-бориропапин, можно ил олефипов с: любым положением днойпш; связи получать преимущественно первичные спирты. В литературе описана гидратация этим методов в лабораторных масштабах многих олефиповых углеводородов с получением спиртов различного молекулярного веса и строения. [31]
Итогом реакции оказывается присоединение воды к исходному олефину, формально протекающее против правила Марковникова. [32]
Трудности в определении количества алкилбензолов, содержащих исходный олефин, заключаются в том, что в настоящее время мы не располагаем количественными методами разделения изомерных алкилбензолов, которые образуются в результате реакции алкилирования бензола исходными олефинами и полимерами исходных олефинов. [33]
В зависимости от условий реакции и свойств исходных олефинов полимеризация может протекать по ступенчатому или цепному механизму. В первом случае путем последовательного соединения двух или большего числа молекул образуются димеры, тримеры, тетрамеры и другие полимеры, во втором случае полимеризация сразу идет до высокомолекулярных соединений. [34]
Эти явления в основном определяются пространственной конфигурацией исходного олефина; об этом свидетельствует хотя бы то, что гидроборирование становится очень медленным в том случае, когда в олефине имеются объемистые разветвленные группы, такие, например, как грет-бутильная. [35]
При этом выход АУ существенно зависит от исходного олефина: из пропилена выход в 1 5 раза выше, чем из этилена. [36]
При рассмотрении влияния группы R на основность исходного олефина RCHCH2 ( или другого соединения) необходимо учитывать как индуктивный эффект, так и эффект сопряжения, потому что группа R находится непосредственна у двойной связи. Влияние R на реакционную способность ацилметаллкарбонила RCH2CH2COCo ( CO) 4 или СНзСННСОСо ( СО) 4 имеет чисто индуктивный характер, так как здесь сопряжение невозможно; поэтому при количественной характеристике этого влияния следует пользоваться а - константами Тафта. [37]
Реакция оксосинтеза дает возможность в зависимости от исходного олефина получать разнообразные альдегиды. [38]
На скорость реакции гидроформилирования оказывает влияние строение исходного олефина: олефин нормального строения с концевым положением двойной связи наиболее легко вступает в реакцию; в этом случае пространственные затруднения проявляются в минимальной степени; олефины нормального строения с внутренней двойной связью реагируют со скоростью, примерно в 3 раза меньшей. Положение двойной связи, если только она является внутренней, не оказывает влияния на скорость реакции. Помимо строения олефина на скорость реакции оказывают влияние и другие факторы. Так, при повышении температуры на 7 - 8 С скорость реакции удваивается. Величина энергии активации также зависит от температуры. [39]
Реакция оксосинтеза дает возможность в зависимости от исходного олефина получать разнообразные альдегиды. [40]
Образование приблизительно эквимолекулярных количеств парафина, соответствующего исходному олефину, и триметилпентана согласно суммарному уравнению реакции подтверждено экспериментально. Потребление двух молей изобутана на 1 моль олефина в промышленных процессах обычно нежелательно, так как дает лишь 1 моль жидкого углеводорода. [41]
По-нидимому, только такие функциональные группы в исходном олефине, как гидроксильные или аминогруппы, мешают проведению реакций; никаких других ограничений в отношении характера оле-финов, к которым могут присоединиться силапы, нет. Ьыло осуществлено присоединение силапоп к этилену, тетрафторэтилепу, тетра-метилэтилену, метиловому эфиру олеиновой кислоты, циклогекссну, р-пипепу, диэтилацеталю акролеина и многим другим олефипам. Однако не все си л а пи могут присоединяться к любому олефину. [42]
Вне зависимости от положения двойной связи в исходном олефине нормального строения обычно образуется смесь, состоящая из 40 - 60 % нормальных спиртов и 40 - 60 % спиртов изостроения. В случае высокомолекулярных олефинов происходит изомеризация двойной связи, в результате чего образуется смесь спиртов изостроения. К третичному углеродному атому, а также к атому углерода, расположенному рядом с четвертичным углеродным атомом, карбонильная группа не присоединяется. [43]
Реакция оксосинтеза дает возможность, в зависимости от исходных олефинов, получить разнообразные альдегиды и перерабатывать их в спирты. [44]
Чем выше нужно держать температуру процесса вследствие инертности исходного олефина, тем больше должно быть парциальное давление окиси углерода, потому что реакцию всегда надо вести в условиях, способствующих образованию дикобальтоктакарбонила, который является очень неустойчивым соединением. Под нормальным давлением этот карбонил кобальта уже при 66 превращается в полимерный трикарбонил. Естественно, что температура превращения лежит тем выше, чем больше парциальное давление окиси углерода, влияющее на положение равновесия термического распада карбонила кобальта. [45]