Cтраница 2
Обработка силикагеля щелочью влияет и на структуру образующихся олефинов. Модифицирование поверхности SiO2 добавками щелочи [ 0 18 - 5 3 % ( масс.) КзО и 0 052 - 1 14 % ( масс.) Li2O в расчете на силикагель ] заметно йнги-бировало изомеризацию углеродного скелета. [16]
Побочной реакцией при кислотной дегидратации спиртов является полимеризация образующегося олефина. Для того чтобы уменьшить степень полимеризации олефина, стараются снизить время контакта его с кислотой. С этой целью образующийся при реакции легколетучий олефин отгоняют непосредственно из реакционной смеси по мере его образования ( ср. [17]
В результате отщепления хлористого водорода и одновременного гидрирования образующегося олефина ( вследствие межмолекулярного перераспределения - диспропорционирования - водорода) регенерируется значительная часть парафинового углеводорода, первоначально израсходованного в реакции хлорирования. [18]
Побочной реакцией при кислотной дегидратации спиртов является полимеризация образующегося олефина. Для того чтобы уменьшить степень полимеризации олефина, стараются снизить время контакта его с кислотой. С этой целью образующийся при реакции легколетучий олефин отгоняют непосредственно из реакционной смеси по мере его образования ( ср. [19]
При элиминировании из соединений типа СН3 - САВХ или СНАВ - CGGX образующийся олефин не обладает цис - трансизомерией, однако в реакциях соединений общей формулы СНЕС - САВХ ( где Е Н и G H) ( 23) и СН2Е - САВХ ( 24) возможно образование цис - и трас-изомеров. Если реакция протекает по механизму анты-элиминирования Е2, соединение 23 дает изомер, образующийся при транс-расположении X и Н, причем, как было показано ранее ( разд. [20]
Напротив, более умеренные температуры и более высокие давления следует применять для полимеризации образующихся олефинов. Процессы термической конверсии также могут иметь место при низком давлении и высокой температуре, давая при этом ароматические углеводороды как результат реакций конденсации и ароматизации, при высоких температурах. Как было показано в главе 1, процессы конденсации непредельных углеводородов в циклические углеводороды имеют отрицательные значения изменения свободной энергии при низких давлениях. [21]
При температуре выше 500 С реакция протекает столь быстро, что при окислении образующегося олефина выделяется достаточно тепла, чтобы вызвать самовоспламенение и взрыв. [22]
По мнению Брауна и Киршбаума35 применение цинковых опилок и спирта может приводить к полимеризации образующегося олефина. Поэтому эти исследователи рекомендуют в качестве более удовлетворительного способа действие магния на эфирный раствор дибромида. [23]
Дополнительные сведения о деталях механизма мономолекулярного элиминирования могут быть получены при изучении структуры и стереохимии образующихся олефинов. [24]
Получение диадоридов протекает двумя путями: 1) отщеплением хлористого водорода и присоединением хлора к образующемуся олефину и 2) последовательным замещением. [25]
Переход от RH к RC6H5 эквивалентен увеличению стабильности аниона ( и в некоторой степени увеличение стабильности образующегося олефина), и полученные результаты согласуются с выводом 3.2, так как величины кинетических изотопных эффектов свидетельствуют о меньшей степени разрыва С - М - связи в переходном состоянии во втором случае. [26]
Однако оставалось неясным, в какой степени состав катализата зависит от вторичной реакции гидрирования или изомеризации образующихся олефинов и можно ли судить по соотношению продуктов реакции о направлении присоединения водорода к системе сопряженных связей. [27]
Большое ускоряющее действие оказывают фенильные заместители, способные делокализовать отрицательный заряд, а также увеличивающие стабильность образующегося олефина за счет эффекта сопряжения. [28]
Приведенные примеры говорят о том, что при определении продуктов реакции изомеризации важны как относительная устойчивость образующихся олефинов, так и пространственные и электронные требования металла-катализатора. Последним рассматриваемым примером реакций изомеризации является образование пропионового альдегида из аллилового спирта. Эта реакция катализируется НСо ( СО) 4 и происходит очень быстро. [29]
Ьольшое ускоряющее действие оказывают феиильные заместители, способные делокалкзовать отрицательный заряд, а также увеличивающие стабильность образующегося олефина за счет эффекта сопряжения. [30]