Cтраница 3
Доля олефина зависит, конечно, и от структуры молекулы: она тем выше, чем энергетически выгоднее образующийся олефин ( см. табл. 5.2), возрастая в соответствии с этим от первичных к третичным алкильным системам и к а-арильным соединениям. Практически важным примером El-реакций является кислотная дегидратация первичных, вторичных и третичных спиртов. [31]
Примечательно то, что значительное изменение скоростей реакций при изменении природы группы X практически не сказывается на пропорции образующегося олефина. Тот небольшой эффект, который все-таки наблюдается, относят за счет остаточного влияния группы X либо путем образования ионной пары, либо путем экранирования карбоний-иона. С другой стороны, количество образующегося олефина резко изменяется, если те же реакции сольволиза проводятся в слабо ионизирующей среде или если используемая алкильная группа R менее склонна к образованию карбониевых ионов ( разд. [32]
Таррант и Янг 30 показали, что реакции некоторых хлорфтор-алканов с алкоксид-ионом скорее включают нуклеофильное присоединение к промежуточно образующемуся олефину, чем прямое нуклеофильное замещение. [33]
Эту смесь нагревают в приборе для перегонки на масляной или металлической бане до температуры 120 - 160 так, чтобы образующийся олефин постоянно отгонялся. Необходимо следить за тем, чтобы перегонялся только олефин. В случае низкокипящих олефинов приемник надо дополнительно охлаждать ледяной водой. [34]
Эту смесь нагревают в приборе для перегонки на масляной или металлической бане до температуры 120 - 160 С, чтобы образующийся олефин постоянно отгонялся. Необходимо следить за тем, чтобы перегонялся только олефин. В случае низкокипящих олефинов надо применять 20-сантиметровую колонку Вигре, а приемник дополнительно охлаждать ледяной водой. [35]
Эту смесь нагревают в приборе для перегонки иа масляной или металлической бане до температуры 120 - 160 С, чтобы образующийся олефин постоянно отгонялся. Необходимо следить за тем, чтобы перегонялся только олефнн В случае низкокипящих олефннов надо применять 20-сантиметровую колонку Вигре, а приемлик дополнительно охлаждать ледяной водой. [36]
Эту смесь нагревают в приборе для перегонки на масляной или металлической бане до температуры 120 - 160 так, чтобы образующийся олефин постоянно отгонялся. Необходимо следить за тем, чтобы перегонялся только олефин. В случае низкокипящих олефинов приемник надо дополнительно охлаждать ледяной водой. [37]
![]() |
Контактная печь для реакций проточным методом. [38] |
Как было отмечено выше, кислотная дегидратация спиртов связана с возможностью протекания большого числа побочных процессов: замещения, полимеризации образующегося олефина, окисления, перегруппировки и пр. Удобным препаративным методом получения 1-олефинов, свободным от этого недостатка, является пиролиз ацетатов соответствующих первичных спиртов. [39]
Применение известных технологических систем с движущимся теплоносителем для пиролиза углеводородного сырья приводит к значительному коксообразованию в результате усиления вторичных реакций превращения образующихся олефинов, вследствие чего снижаются их выходы. [40]
Реакции распада приводят к образованию наряду с продуктами собственно дегидрирования также углеводородов d - С3, а в результате реакций уплотнения образующихся олефинов и диенов происходит накопление на поверхности катализатора углистой пленки ( кокса), снижающей его активность. Поэтому необходима периодическая регенерация катализатора - выжиг углистых отложений. [41]
Реакции распада приводят к образованию наряду с продуктами собственно дегидрирования также углеводородов d - С3, а в результате реакций уплотнения образующихся олефинов и диенов происходит накопление на поверхности катализатора пленки кокса, снижающей его активность. Поэтому необходима периодическая регенерация катализатора - выжиг углистых отложений. [43]
Свободные энергии AF расщепления парафинов на олефины с меньшим числом атомов углерода и парафины почти не зависят от числа атомов углерода в образующемся олефине. Таким образом, вероятность разрыва парафиновых молекул приблизительно одинакова между любйми соседними атомами углерода независимо от их положения в молекуле. [44]
Разложение хлордеканов начинается при 300 С и в интервале температур до 490 С протекает как дегидрохлорирование, сопровождающееся перемещением двойных связей в образующихся олефинах. [45]