Cтраница 4
Отсюда вытекают важные следствия для практического осуществления реакции Релена. Учитывая изложенные выше обстоятельства, в качестве исходного сырья для производства первичных спиртов можно использовать также олефипы, сильно загрязненные сернистыми соединениями. Как известно, они без помех превращаются в альдегиды по реакции гидроформилирования. После окончания гидроформилирования температуру повышают и продолжают действовать на продукты реакции водяным газом; при этом происходит гомогенно-каталитическое гидрирование альдегидов в первичные спирты, которое не чувствительно к действию сернистых соединений. Поскольку расходуется только водород, нужно следить, чтобы его парциальное давление не слишком понизилось; если ото произойдет, но сможет образовываться гидрокарбонил кобальта, истинный катализатор гомогенного гидрирования. [46]
Предпочитают пользоваться возможно более однородными фракциями С3 - С4 газов стабилизации или газов крекинга, обогащенных масляной абсорбцией. Газы нагревают в отсутствие катализаторов до 480 - 540 под давлением 50 am; при этом низкомолекулярные олефипы полимеризуготся. В указанных условиях парафиновые углеводороды не реагируют. Газы подогревают и трубчатой печи. После того как 60 - 70 % олефинов перейдет в продукты полимеризации, реакцию прерывают, подвергая смесь газов и паров закалке путем быстрого смешения с холодным жидким продуктом. В колонне стабилизации от жидкости отделяют непрореагировагшше газы, которые направляют обратно в процесс. [47]
Термокаталитическая очистка повышает стабильность бензинов, но не позволяет значительно увеличить октановое число, поскольку происходит, по-видимому, в основ юм за счет реакций полимеризации и гидрирования олефипов, чаще всего разветвленных, которые обладают высокими октановыми числами. Октано ое число в процессе термокаталитической очистки сильно повышается при переработке бензинов термического крекинга и ри-форминга, в составе которых преобладают олефипы нормального строения, а также при вторичной и третичной переработке бензинов типа синтин, полученных из синтетического сырья. [48]
Последние димеризуются лишь по мере того, как двойная связь в результате изомерных превращений перемещается к концу молекулы. Следовательно, если при высокой температуре подвергать этилен превращению с малыми количествами алюмшшйалкилов, то в конце концов образуются высокомолекулярные олефины нормального строения с двойной связью в середине молекулы и ц-алкилразветвленные олефипы, которые также не могут вступить в дальнейшую реакцию с алюмипийалкилами. [49]
Различные примеси по-разному влияют на полимеризацию [ 30, 371, Так, парафины, циклопарафипы, метилаллен и простые гомологи ацетилена но оказывают никакого или почти никакого влияния на сополиме-ризацию изопрена и стирола. Моноолсфипы большей частью мало снижают скорость полимеризации в эмульсиях. Однако некоторые олефипы, содержащие аллильную группировку, как, например, З - метилбутен-i, димер изопрена и димер 1 3-пентадисна, оказывают заметное замедляющее действие. [50]
Так, например, олефины: крекинг-газов полимеризуют в бензин, а остаток ( парафины) нагревают до высокой температуры под небольшим давлением. При этом получаются олефипы, которые также полимеризуют затем в бензин. [51]
Применив в качестве носителя а-модификацию окиси алюминия, Арчибальд и Гринсфельдер значительно повысили активность катализатора. При этих реакциях парафины вначале превращаются в олефипы, которые затем циклизуются в пафтены с последующим дегидрированием, в результате чего в конце концов образуются ароматические углеводороды. [52]