Cтраница 2
Циклоолефины способны также сополимеризоваться с олефпнами, в частности с этиленом, обычно в присутствии ванадийсодержащих каталитич. [16]
Алифатические углеводороды с разветвленной цепью присоединяются к олефпнам под действием нзомеризугощих агентов. [17]
Для проведения реакции присоединения хлориоватистой кис доты смешивают олефпны при 10е С с 0425 - 0 5 М растворрм этой кислоты. [18]
При обработке трифенилфосфитом циклические тионкарбонаты могут быть превращены в олефпны. [19]
Хлористые алкнлы особенно четыреххлористый углерод пли хлороформ, присоединяются к олефпнам в присутствии перекисей. [20]
В онсосинтезе участвуют, кроме На и СО, еще и олефпны. [21]
Развитие промышленности основного органического синтеза и синтетического каучука вызывает непрерывный рост потребности в низших олефпнах, главным образом, в этилене. Для обеспечения этой потребности ведутся интенсивные исследования по оптимизации существующих и разработке новых процессов получения олефпнов. [22]
Этот синтез олефппов из карбонильных соединений обладает тем достоинством, что двойная связь в полученном олефпне всегда находится на конце цепи и не мигрирует, как - JTO часто наблюдается при других синтезах. [23]
Выше было показано, что фракция С5 - 204 4 содержит высокий процент олефинов и что олефпны имеют нормальную или слабо разветвленную структуру. Октановое число может быть в некоторой степени повышено путем изомеризации с перемещением двойной связи к центру молекулы. В табл. 7 приведены значения октановых чисел, определенных по моторному методу ASTM D-357 для некоторых октенов. Из сравнения данных для октена-1 и октена-4 видно, что смещение двойной связи заметно повышало антидетонационные свойства. [24]
Наибольшую трудность представляет привести в соответствие с вышеописанным ионно-карбониевым механизмом очень часто наблюдаемое стереоспецифичное транс-присоединение к олефпнам. Ионы карбония имеют плоское строение ( см. главу 4), поэтому реагент может подходить с любой из двух сторон с приблизительно равной вероятностью ( ср. При этом происходит рацемизация ранее оптически активного центра. Однако это исключается низким значением энтропии активации реакции присоединения, которое составляет для реакции изобутен - - трст-бутанол только - 3 кал / град моль. Таким образом, образование переходного состояния возможно с исключительно малой пространственной затратой, что согласуется с образованием нона карбония, а не какой-либо иной усложненной структуры, как изображается в переходном состоянии реакции пуш-пулл ( ср. [25]
Интересно отметить, что 2 2 4-трнметнлиентан ведет себя сходно с нормальными парафиновыми углеводородами и с трудом алкнлируется олефпнами. Очевидно, это наблюдение соответствует ранее сделанному А. Д. Петровым н М. А. Чельцо-вой наблюдению о замедленном хлорировании разведенным SbCl5 2 2.4 - трпметплпептапа н аналогичных ему углеводородов, в которых третичный атом углерода находится как бы пол защитой соседнего четвертичного углерода. [26]
Кривая / / носит более пологий характер, что говорит о Польшей се-локтпмиости этой жидкой фалы по отношению к олефпнам. Расстояние между кривыми позволяет сделать заключенно о возможности раздоле-ния соединении, относящихся к ра. [27]
Несмотря на продолжающееся десятки лет знакомство с гриньяровскими соединениями и ряд опытов, специально поставленных и этом направлении [35], никогда не наблюдались реакции с олефпнами или диолефинами. [28]
Во-первых, вследствие электромерного эффекта алкилышй радикал, связанный в р-положении со всей алкильной группой, стабилизует переходное состояние и, таким образом, облегчает элиминирование этой группы в виде олефпна в противоположность расширенному правилу Гофмана. Это теоретически предсказанное влияние может проявиться в случае реакции как различных алкильных групп, так и неодинаково разветвленных цепей одной и той же группы. Например, к-пропильная группа должна отщеплять пропилен легче, чем этильная - этилен, а симметричная 3-к-амильная группа должна давать пентен-2 легче, чем изопропильная - пропилен. Применение этого положения к разветвленным вторичным и третичным группам н есть правило Зайцева, согласно которому двойная связь предпочтительно образуется между более алкилированными углеродными атомами. Так, в случае 2-н-бутильной группы должен отщепляться главным образом бутен-2, а третичная амильная группа отщепляет в основном три-метилэтилен. [29]
Однако, поданным работы [2], такое расщепление осуществляется только под действием смеси эфи-рата трехфторнстого бора и уксусного ангидрида, а галогенид лития замедляет эту реакцию, пе подавляя элиминирования с образованием олефпна. Зр) завершается за 3 мин при - 18 ( 90 % - ный выход); в немного более жестких условиях главным продуктом является Аа0 - диен. Расщепление насыщенных эфиров в значительной степени сопровождается реакцией элиминирования. [30]