Cтраница 3
В последующих статьях [ 2, 31 обсуждается образование карбэт-оксннитрена в синглетном состоянии ( 1) и последующий переход в трнплетиое состояние ( 2) как процесс, конкурентный реакции присоединения к олефпнам. [31]
Присоединение фтористого водорода к насыщенным соединениям приводит к образованию фторидов. Олефпны присоединяют фтористый водород под давлением при 250 С. [32]
![]() |
Ныход меркаптяпон из различных исходных продуктов. [33] |
Если работают с полимерами низших олефинов, например с трии. Образующиеся при деполимеризации низшие олефпны, если они имеют третичный атом углерода при диойной связи, тотчас же реагируют с сероводородом, превращаясь в низшие меркаптаны. Эти меркаптаны вместе с низшими олефинами, не вступившими в реакцию, отгоняются на колонне низкого давления вместе с остатками сероводорода. [34]
Небольшое число работ, касающихся реакций этих частиц с олефпнами, рассмотрено в дальнейшем. [35]
При действии солнечного света или при освещении ртутной лампой у-бутпролактон присоединяется к олефпнам с концевой двойной связью ( гептен-1, октен-1, децен-1) с образованием 2-алкпллактона 131, побочный продукт - 4-алкиллактон. [36]
Это влияние самое значительное в случае траке-1 - ( р-нафтил) - 2-феннлэтилена. Добавочная резонансная стабилизация может наблюдаться в одном из возможных промежуточных радикалов, что объясняет более высокую реакционную способность этого олефпна. [37]
Такое направление присоединения попятно: BHj - кислота Льюиса с дефицитом электронов, образующая связь с наиболее гндрогеннзнроваиным атомом углерода. Таким образом, присоединение по связи Н - В обратимо, и наблюдается перенос бора от внутренних к терминальным атомам углерода. При изомеризации олефпна с двойной связью внутри цепи, например З - этнлпентена-2, в термодинамически менее стабильный олефни происходит присоединение но связи Н - В н устанавливается равновесие. [38]
Считается, что окись углерода, присоединяясь по олефи-новой связи, дает сначала нестойкое и не выделяемое циклопропановое производное, которое с разрывом кольца дает альдегид состава СПН2П - СО. Этот альдегид затем в результате присоединения водорода превращается в GnH2n 2 GO. В итоге получается как бы присоединение к олефпну одной молекулы формальдегида. [39]
Однако при такой температуре скорость реакции равна НУЛЮ. Согласно приведенной вы ие обратимой реакции при высокой температуре олефпны более устойчивы, чем парафины. Условия крекинга более благоприятствуют разрыву связи С-С, чем дегидрированию. Катализаторы также могут способствовать разрыву этой связи. [40]
Простейший путь получения я-олефинов, который был установлен в процессе работы, состоит в том, что продукт реакции достройки обрабатывают по способу, описанному на стр. Однако для регенерации трипропилалюминия ( нечетный ряд) требуется пропилен. Согласно проведенным опытам, в качестве продуктов реакции достройки надежно получаются все олефпны до нонена включительно. [41]
Оно заключается в образовании реакцноннсспособного оародыша, например радикала, при активировании молекулы мономера. Для этого требуется энергия порядка 10 - 25 ккал. Отдельные молекулы могут активироваться под действием света, или при образовании перекиси из олефпна под действием кислорода воздуха и последующем ее расщеплении, или в результате реакций распада нестойких веществ, при которых образуются радикалы, или, наконец, под действием тепла. Это приводит ко второй стадии-стадии роста цепи. [42]
Лнтидетопацпоппые свойства таких бензинов можно существенно повысить, подвергая олефиновую фракцию при определенных условиях изомеризации двойной связи. В этих условиях двойная связь перемещается от концевого атома углеродной цепи к середине молекулы. В благоприятных условиях между отдельными теоретически возможными олефипами устанавливается состояние равновесия, при котором олефпны с наиболее низкими антидетонационными свойствами ( с двойной связью у концевого атома цепи) образуются в относительно меньшем количестве. [43]
Уменьшение степени двоесвязности связи С - С л удлинение ее при координации вызывает понижение частоты валентных колебаний двойной связи. В ряде работ [5-7] показано, что суммарное процентное понижение частот сс и [ 1 сн при координации олефпна может быть использовано для характеристики прочности связи металл-олсфнн. [44]
Одной из первых стереоизомерных систем, изученных кинетически, явилась термическая изомеризация г це-2 - бутена. При дальнейшем исследовании этой реакции [13, 14] было найдено, что она протекает по первому порядку с обычным предэкспоненциаль-ным множителем и с энергией активации, типичной для синглетного механизма. В подобных случаях, а также при катализе тяжелыми элементами каталитическое действие, вероятно, следует объяснить тем, что магнитное поле около частиц катализатора вызывает возмущение энергетических уровней олефпна, что повышает настоту сивглет-тринлетных переходов. В других случаях действие катализатора осуществляется через химическое связывание. [45]