Cтраница 4
Состав нзпредельных углеводородов нестабильного крекинг-бензика ( nfecc - дистиллят а) термического крекинга, составляющих 30 вес. Было Е: айдено, что при гидрировании около 33 % непредельных углеводородов превращается в парафины, около 37 % - в нафтены it около 30 % - в алкилароматические углеводороды 14, стэ. Следовательно, исходный бензин содержал олефпны, никлоолефияы и ароматические углеводороды с двойной связью и боковой 1 епи. [46]
Кроме уже рассмотренных механизмов, имеется еще важный класс внутримолекулярного цис-элиминирования, в котором уходящая группа захватывает с собой цис-р-водород. К этому классу относится пиролиз эфиров, ксантогенатов, галогеналкилов н окисей аминов. Так как многие из этих реакции протекают в газовой фазе и все они родственны по механизму, они будут обсуждаться в третьей главе, посвященной реакциям элиминирования в газовой фазе. Наконец, здесь не были освещены реакции элиминирования, в результате которых в качестве основных продуктов образуются не олефпны. [47]
О различии между двумя первыми членами ряда много сказать нельзя, возможно, оно не очень велико. Третий же тип очень значительно отличается от двух предыдущих. Установить место 1 2-замещенных этиленом в данном ряду пока невозможно. Эти выводы подтверждаются следующими наблюдениями: во всех алюми-нийтриалкилах, если только они не приготовлены с соблюдением: особых предосторожностей, можно обнаружить присутствие некоторого ( часто, впрочем, лишь малого) количества дналкилалюмишшгидридов. Уже при перегонке всегда отходит некоторое количество находящегося в равновесии олефпна. [48]
Образующиеся при этом олефины нолимеризуются в третьей ступени. Как вытекает из термодинамических соображений и как подтверждают опыты, условия термической полимеризации газообразных олефипов ( этилена, проиена и бутенов) и термического крекирования газообразных парафинов ( бутана и пропала) должны быть совершенно различными. Это обстоятельство и было учтено при создании вышеупомянутого трехступенчатого процесса. Несмотря на это, все же были сделаны попытки объединить переработку парафинов и олефипов в одном процессе ( унитарный процесс); работу проводили в интервале 550 - 600, который лежит между температурой, оптимальной для термической полимеризации, и температурой, необходимой для быстрого термического крекинга парафинов. Если принять, что олефины в исходном газе полимеризуются па Ю п, а парафины в результате крекинга и термического Дегидрирования превращаются в олефпны с выходом 0 () о вес. [49]