Cтраница 3
Соответствующая константа вязкости Штаудингера для 1 % - ного раствора ПЭИ в воде ( К 2 8 - 10 - 4) была получена экстраполяцией по кривой относительной вязкости очищенных полиэтиленполиаминов. При этом оказалось, что ПЭИ представляет собой сравнительно низкомолекулярный олигомер. [31]
До настоящего времени бытует представление о том, что строение промежуточных растворимых продуктов конденсации не установлено, но, вероятно, при этом образуются линейные или циклические высокомолекулярные соединения. Автор показывает, что мочевшофюрмальдеги дные конденсаты представляют собой низкомолекулярные олигомеры линейной структуры, которые содержат метилен эфирные мостики и на концах цепи по две ме-тилольные группы. Они и позволяют характеризовать эти продукты по средней степени конденсации или по молекулярной массе. [32]
В присутствии эфирата трехфтористого бора или SnQ4 винилалкилсульфиды образуют низкомолекулярные олигомеры ( мол. Для полимеризации тиовиниловых эфиров необходимо значительное количество катализатора и длительное нагревание. [33]
Однако и такие насадки могут загрязнять образец. Полимерные матрицы, даже высоко сшитые, могут содержать небольшие количества низкомолекулярных олигомеров и других соединений, использованных или образовавшихся при синтезе полимеров. Такие компоненты могут быть сконцентрированы внутри полимерной матрицы, и требуется достаточно большое время для их диффузии на поверхность, откуда они могут быть вымыты подвижной фазой. [34]
Применяли и высокие, и низкие давления, но неудачно: или получался низкомолекулярный олигомер, или полипропилен с нерегулярной структурой, обладающий низким качеством. [35]
Рост цепи макромолекулы имеет ступенчатый характер и всегда сопровождается выделением низкомолекулярного продукта поликонденсации. В начале поликонденсации такие элементарные акты протекают преимущественно между функциональными группами мономеров, приводя на первом этапе к образованию димеров, тримеров и других сравнительно низкомолекулярных олигомеров. [36]
![]() |
Шкала парциальных удельных сжи. [37] |
Полиэтиленгликоль - наиболее полно развернутый ( доступный растворителю) полимер в водном растворе. В работе [197] исследован ряд от моно - до тетраэтиленгликоля и полиэтилен-гликоль и показано, что парциальный объем и парциальная адиабатическая сжимаемость с хорошей точностью описываются суммой вкладов мономеров, которые определены по данным для низкомолекулярных олигомеров. [38]
Как уже отмечалось, в зависимости от функциональности исходного сырья и условий реакции при поликонденсации образуются в основном два типа полимеров: 1) линейные - постоянно плавкие и растворимые полимеры, не отверждающиеся при нагревании, их называют термопластичными; 2) пространственные - сначала получают плавкие и растворимые низкомолекулярные олигомеры, которые называют термореактивными, затем при нагревании они переходят в неплавкое и нерастворимое состояние, образуя пространственный полимер. [39]
![]() |
Основные свойства галогеносодержащих эпоксидных олигомеров. [40] |
Эпоксидные олигомеры на основе диоксидифенилпропана пред-ставляют собой термопластичные продукты, имеющие цвет от желтого до коричневого и консистенцию от вязкой жидкости до твердого хрупкого вещества. Хорошо растворяются в кетонах, сложных эфирах, диоксане и хлорбензоле; лучше - в метилэтилкетоне, ме-тилциклогексане, диацетановом спирте. Низкомолекулярные олигомеры растворяются также в спирте и ароматических углеводородах. Растворы и расплавы этих олигомеров могут храниться длительное время без изменений. [41]
Он не способен к отверждению при нагреве. Низкомолекулярные олигомеры называются эпоксидными смолами. [42]
Получение резолов проводят в водном растворе в присутствии различных катализаторов - гидроокисей щелочных и щелочноземельных металлов, NH3, первичных и вторичных аминов. Резолы, хорошо растворимые в воде, получают при умеренном избытке формальдегида ( 1: 1 1 - 1 3) при температуре ниже 60 С и высокой концентрации щелочи. При этом образуются низкомолекулярные олигомеры с высоким содержанием свободного фенола. С повышением температуры реакции растворимость олиго-меров в воде уменьшается. При получении резолов по двухстадийной технологии [191 ] сначала из фенола и формальдегида ( в соотношении 1: 0 8) в присутствии оснований или кислот получают новолаки, которые затем превращают в резолы, содержащие СН2ОН - группы, взаимодействием с избытком формальдегида. [43]
Металлокомплексные катализаторы позволяют создавать крупнотоннажные реакционные устройства, производительность которых находится на уровне реакторов по производству полиэтилена высокой плотности ( л 70 тыс. т / год), обладающих простотой конструкции, что значительно улучшает технико-экономические показатели процесса. Следует отметить, что наиболее широкое применение гомогенные металлокомплексные катализаторы нашли в производстве полимерных соединений. Получение с их помощью низкомолекулярных олигомеров является новым направлением. [44]
Более высокомолекулярные водорастворимые фенолоформ-альдегидные смолы ( ФФС) с молекулярной массой 300 - 1000 получают одностадийным или двухстадийным способом. Затем их превращают в оксиметилированные низкомолекулярные олигомеры в присутствии едкого натра, аммиака или гидроокиси бария. [45]