Cтраница 5
![]() |
Параметры уравнения NRTL, описывающие равновесия в бинарных смесях. [61] |
Это уравнение / моделирующее зависимость коэффициентов активности компонентов в жидкой фазе от состава, позволяет воспроизводить все особенности фазового поведения неидеальных систем с ограниченной взаимной растворимостью компонентов. Параметры уравнения NRTL, характеризующие энергетическое взаимодействие компонентов, определяются на основании обработки экспериментальных данных о фазовых равновесиях в бинарных подсистемах и применяются для описания и предсказания равновесных соотношений в системах большей размерности. При расчетах были использованы экспериментальные данные о равновесии жидкость-пар в системе вода-пиридин и гексам-вода, имеющиеся в справочной литературе. [62]
При этом следует учитывать зависимость коэффициентов активности последних от их концентрации. Шкалу активности не рекомендуется применять для титрования растворов, состав которых изменяется в широких пределах. Ее можно использовать лишь при анализе тех проб, для которых хорошо известен ход кривой титрования. Правильность результатов определений достигается в довольно узком диапазоне концентраций. Обычно бывает достаточно шести точек на одной ветви до или после точки эквивалентности. [63]
В системах типа I зависимость коэффициента активности воды в органическом слое аналогична зависимости коэффициента активности в гомогенных системах. [64]
Как уже указывалось, зависимости коэффициентов активности электролитов от их концентрации, выведенные на основе существующих теорий электролитов, согласуются с опытными данными лишь для разбавленных растворов. Главной причиной несовпадения опытных и расчетных данных для сравнительно высоких концентраций является, по-видимому, то, что. До появления надежных данных об изменении диэлектрической проницаемости с изменением концентрации ионов в растворе невозможно было также точно рассчитать электростатический вклад в изменение коэффициентов активности. [65]
На рис. 67 изображена зависимость коэффициентов активности компонентов, вычисленных по формулам ( IV-303), от состава. Экстраполяцией этих кривых к точкам х 0 и xz 1 получены величины у 4 36 и у 7 4, которые соответствуют значениям констант А 0 64 и В 0 87 в уравнениях Ван-Лаара. В табл. 27 результаты расчетов сопоставляются с опытными данными. Удовлетворительное совпадение этих величин подтверждает правильность расчетов. [66]