Cтраница 4
Билле и др. [78] продемонстрировали важность учета кривизны в процессе оптимизации согласно методу Дроуена и соавторов. Им удалось выполнить оптимизацию за несколько хроматограмм, так как при откладывании зависимости логарифма коэффициента емкости от логарифма концентрации ион-парного реагента были получены хорошие гладкие кривые. Однако, если концентрацию реагента не логарифмировать, кривые приобретают чрезвычайно нелинейный характер ( особенно в области низких концентраций) и процесс оптимизации заканчивается безуспешно. [46]
![]() |
Зависимость логарифма среднего ионного коэффициента активности у от логарифма концентрации С электролита при 25 С для водных растворов. [47] |
Из полученной формулы следует, что первый закон Фика в целом ряде случаев может оказаться справедливым в концентрационной форме даже для условий, далеких от идеальных. Для этого нужно лишь, чтобы логарифм коэффициента активности линейно изменялся с логарифмом концентрации. Тогда производная логарифма коэффициента активности по логарифму концентрации является постоянной величиной и коэффициент диффузии оказывается независимым от концентрации, хотя и не равным коэффициенту диффузии идеальной системы. Для иллюстрации сказанного на рис. 2.7 приведены зависимости логарифма коэффициента активности от логарифма концентрации для водных растворов КОН, H2SO4 и сульфатов тяжелых цветных металлов. Из рисунка легко определяются те интервалы концентраций, в которых можно пользоваться первым законом Фика, выраженным через концентрации. [48]
![]() |
Пример влияния длины углеводородной цепи ионов-модификаторов на удерживание в ион-парной хроматографии ( с разрешения изд-ва. [49] |
Это дает возможность изменять величину удерживания в более или менее широком интервале. Пример влияния длины цепи ионов-модификаторов демонстрирует рис. 3.31. Как следует из этого рисунка, зависимость логарифма коэффициента емкости от длины цепи ионов-модификаторов практически представляет собой прямую. [50]
![]() |
Кривая поглощения водного раствора катиона нейтрального красного ( с2 5 - 10 - М, 18 С, ионная сила 0 01. [51] |
К определяется выражением: vk с 2 997925 - 108 м / с. Частота v имеет размерность с-1. Более удобной величиной, чем частота, принимающая в области видимого и ультрафиолетового спектра очень большое значение ( порядка 1014 - 1015 с-1), является волновое число. Волновое число имеет размерность см-1. Для видимой и ультрафиолетовой областей спектров оно выражается пятизначными числами. В некоторых случаях оказывается удобным представить кривую поглощения как зависимость логарифма коэффициента поглощения от длины волны. [52]