Cтраница 1
![]() |
Зависимость логарифма удерживаемых объемов эфиров и спиртов от обратной абсолютной температурь. [1] |
Зависимость логарифма удерживаемого объема от обратного значения абсолютной температуры колонки была рассмотрена выше. [2]
Зависимость логарифма удерживаемого объема от обратной температуры, как и в газовой хроматографии, близка к линейной. Из этой зависимости для малой ( нулевой) пробы можно оценить теплоту адсорбции из бесконечно разбавленного раствора ( см. разд. [3]
На графике зависимости логарифмов удерживаемых объемов на полярной жидкости от температур кипения для сложных эфиров получают характерные кривые. При одинаковых температурах кипения они удерживаются хуже спиртов или карбонильных соединений, что свидетельствует о их меньшей полярности ( см. фиг. [4]
При построении графика зависимости логарифмов удерживаемых объемов на апьезоне L от логарифмов удерживаемых объемов по поли - ( этилен-гликольадипате) обычно получают семейство параллельных прямых, указывающее на различия в относительных удерживаемых объемах для трех групп спиртов на обеих неподвижных жидкостях ( фиг. Первичные транс транс-спирты удерживаются на полярной набивке сильнее и на неполярной набивке слабее, чем первичные цис транс - и третичные спирты. [5]
Установлено также, что зависимость логарифма удерживаемого объема для оловоорганических соединений типа R4Sn от суммарного числа углеродных атомов нелинейна. Определены теплоты растворения ( C2H5) 4Sn, ( C4H9) 4Sn, ( C6H13) 4Sn, ( QsH5) 3SnCl и ( C6H13) 3SnCl на полярной и неполярной неподвижных фазах, причем показано, что теплота растворения хлоридов выше на полярной фазе, а тетраал-кильных - на неполярной. [6]
На рис. П-10 представлены зависимости логарифмов удерживаемых объемов на одной неподвижной фазе от логарифмов удерживаемых объемов тех же соединений на нескольких других неподвижных фазах, что является обобщением способа сопоставления удерживаемых объемов надвух неподвижных фазах. [7]
На рис. 64 показана зависимость логарифма удерживаемого объема додекана от обратной абсолютной температуры для линейного полиэтилена. [8]
На рис. III.36 показана зависимость логарифма удерживаемого объема кислорода от обратной абсолютной температуры, снятая в интервале 273 - 573 К. Характер наблюдаемой зависимости свидетельствует о протекании обычной физической адсорбции. [10]
Для обеих набивок график зависимости логарифмов удерживаемых объемов от числа атомов углерода представляет собой прямую линию. Аналогичные результаты получают при построении графиков зависимости логарифмов удерживаемых объемов на апьезоне L от логарифмов удерживаемых объемов на реоплексе 400 ( фиг. Для насыщенных и ненасыщенных рядов были получены параллельные прямые, причем в случае последних прямые лежат несколько ниже. При помощи этого графика можно экспериментально идентифицировать неизвестные соединения, определяя, на какую из линий падает соответствующая им кривая; для этого надо построить графики зависимости логарифмов удерживаемых объемов друг от друга. Это совпадает с методом, используемым для идентификации аминов и жирных кислот. [11]
Авторами [14, 15] показано, что зависимости логарифмов удерживаемых объемов и дифференциальных мольных изменений внутренней энергии от числа атомов углерода в молекулах веществ разных классов на хромосорбах 101, 102, 104, описываются линейными уравнениями. Отмечено, что инкремент A ( AUj), вносимый группой СН2, приблизительно одинаков для всех трех хромосорбов и составляет 6 4 - 6 6 кдж / моль. Значения инкрементов At / СН3 - группы почти вдвое превышают At / СН2 - группы и составляют 12 0; 12 25 и 12 35 кдж / моль для хромосорбов 101, 102 и 104 соответственно. [12]
Наклон b прямой, выражающей зависимость логарифма удерживаемого объема от числа атомов углерода н-алканов, дает возможность контролировать эквивалентность условий опыта, при которых сравниваются две серии данных, и рассчитать /, Rx, как указано выше. [13]
Нами для: той цели использовалась зависимость логарифма удерживаемого объема от безразмерного критерия Z /, описанная в работе А. Д. Жуховицкого, М. С. Селеикиной п II. [14]
Таким образом, для членов гомологического ряда зависимость логарифмов удерживаемых объемов от нормальных точек кипения должна изображаться прямой линией. [15]