Зависимость - логарифм - удерживаемый объем
Cтраница 2
Из уравнения ( 57) видно, что зависимость логарифма удерживаемого объема от 1 / 7 при условии постоянства потока газа - носителя является линейной. Теплота адсорбции определяется наклоном прямой, характеризующей данную зависимость. [16]
Хор и Пернелл [16] показали, что график зависимости логарифма удерживаемого объема, измеренного при нескольких температурах колонки, от логарифма упругости пара растворенного вещества при этих температурах является линейным и имеет угловой коэффициент а, равный отношению теплоты растворения к теплоте испарения. [17]
 |
Идентификация индивидуальных соединений, соответствующих пикам на 3.| Идентификация пиков, полученных пробой Лерозена.| Идентификация пиков. [18] |
Для каждой группы изомеров среди функционального класса существуют свои зависимости логарифма удерживаемого объема от числа атомов углерода. [19]
Если построить для алифатических и циклических монотерпеноидных спиртов график зависимости логарифмов удерживаемых объемов на полярной неподвижной фазе гипрозе 80 от температуры кипения, то получится прямая линия с наклоном, характерным для спиртов, показывающая, что удерживаемые объемы зависят от температур кипения ( фиг. [20]
Для идентификации веществ при хроматографии, кроме времени удерживания, имеет значение зависимость логарифмов удерживаемых объемов от числа углеродных атомов для данного гомологического ряда. [21]
На рис. - приведены теплоты адсорбции углеводородом на двух образцах цеолитов, полученные пз зависимости логарифмов удерживаемых объемов от обратной температуры. Как видно из рисунка, и в гпш случае адсорбции в очень тонких норах хрома-юграфпческпе измерения находятся н хорошем согласии с калориметрическим, особенно если учесть возможное п здесь незначительное уменьшение теплоты адсорбции с ростом температуры. [22]
При нанесении НЖФ, например, пеларгоната холестерина на твердый носитель хроматон N-AW, зависимость логарифма удерживаемого объема от обратной абсолютной температуры характеризуется четко выраженными тремя областями, отвечающими определенным фазовым состояниям вещества: твердому, жидкокристаллическому ( мезоморфному) и жидкому: При нагреве переход из твердого состояния НЖФ в мезоморфное при 78 С сопровождается резким увеличением ( приблизительно в 5 раз) удерживаемого объема хроматографируемых летучих веществ. В области мезофазы ( 78 - 81 5 С) для пеларгоната холестерина наблюдается уменьшение удерживаемых объемов при повышении температуры. При переходе в изотропную жидкость наблюдается снова скачкообразное, но небольшое увеличение удерживаемых объемов. В области жидкокристаллического состояния наблюдается полное разделение изомеров ксилола, причем максимальная селективность наблюдается в точке плавления НЖФ. При нанесении пеларгоната холестерина на высокоактивный адсорбент-носитель не наблюдается скачкообразного изменения величин удерживания, а селективное разделение изомеров ксилолов наблюдается во всем исследуемом температурном интервале. Полученные результаты, связанные с расширением области специфической селективности жидких кристаллов объясняется тем, что под влиянием силового поля твердого адсорбента происходит ориентация молекул жидкокристаллических НЖФ в толстых слоях, причем эта ориентация сохраняется в широком температурном интервале. [23]
На рис. 4 приведены теплоты адсорбции углеводородов на двух образцах цеолитов, полученные из зависимости логарифмов удерживаемых объемов от обратной температуры. Как видно из рисунка, и в этом случае адсорбции в очень тонких порах хрома-тографические измерения находятся в хорошем согласии с калориметрическим, особенно если учесть возможное и здесь незначительное уменьшение теплоты адсорбции с ростом температуры. [24]
Для идентификации неполярных веществ при адсорбции на неспецифическом адсорбенте Жуховицкий и Туркельтауб [37] предложили использовать зависимость логарифма удерживаемого объема от безразмерного параметра, равного отношению температуры кипения веществ к температуре колонки. Уерли и Ковач [244] успешно использовали для идентификации индекс удерживания, который зависит от структуры вещества. [25]
Таким образом, тепловой эффект сорбции может быть определен на основе угла наклона прямой на графике зависимости логарифма удерживаемого объема от обратной абсолютной температуры ( см. гл. [26]
В табл. 1 - 2 приведены удельные удерживаемые объемы газообразных неорганических веществ и низших углеводородов, а также теплоты адсорбции, вычисленные из зависимости логарифма удерживаемого объема от обратной температуры колонны. Удерживаемые объемы в этом случае практически не зависят от температуры кипения и дипольных моментов исследуемых веществ. Теплота адсорбции аммиака близка к теплоте адсорбции криптона, а теплота адсорбции сероводорода - к теплоте адсорбции этана. [27]
Исследование зависимости удельного удерживаемого объема для гексадекана, о-хлорнафталина и нафталина от температуры показало, что на кривой зависимости логарифма удерживаемого объема от обратной температуры имеются две экстремальные точки. Зависимость логарифма удерживаемого объема для бутилового спирта и уксусной кислоты, способных образовывать сильные водородные связи, от обратной температуры выражается прямой линией, что. [28]
Теплоты, определенные хроматографически, несколько повышены по сравненшо с калориметрическими данными. Если зависимость логарифма удерживаемого объема от ЦТ нелинейна, то теплота адсорбции не является постоянной и меняется с температурой. [29]
Октакис - ( 2-оксипропил) - сахароза ( гипроз 80) служит хорошей полярной набивкой для разделения карбонильных соединений. График зависимости логарифмов удерживаемых объемов от температуры кипения представляет собой прямую линию, наклон которой характеризует карбонильные соединения ( см. фиг. На относительно слабо полярном силиконе 550 эти соединения разделяют по температурам кипения, причем коэффициент разделения обычно ниже, чем на полярных набивках ( см. фиг. [30]
Страницы: 1 2 3 4