Зависимость - логарифм - удерживаемый объем
Cтраница 4
В опытах, проведенных при 240, 2-фенилалканы не отделяются или отделяются лишь частично от 5-фенилалкана со следующим, более высоким числом углеродных атомов; в опытах, проведенных при 270, 2-фенилалканы совпадают с 4-фенилалканами, содержащими на один атом углерода больше. Для каждого гомологического ряда получен линейный график зависимости логарифма удерживаемого объема от числа атомов углерода. [46]
На основании величины угла наклона прямой, выражающей зависимость логарифма удерживаемого объема от обратной температуры, вычислены теплоты молекулярной и активированной обратимой адсорбции кислорода ( рис. 49), составляющие 2 ккал / молъ и 9 9 ккал / молъ соответственно. [48]
Когда строят график зависимости логарифмов удерживаемых объемов соединений на полярной неподвижной фазе от аналогичных величин на неполярной неподвижной фазе, получают прямые линии, характеризующие каждую функциональную группу ( см. фиг. Если неизвестные кислородсодержащие терпеноиды хроматографически разделить на колонках с двумя различными набивками и построить график зависимости логарифмов удерживаемых объемов на одной из колонок от логарифмов удерживаемых объемов на другой колонке, то можно определить функциональную группу соединений. [49]
Трутона ( для недиссоциирующих жидкостей N 21), R - газовая постоянная ( 1 987 кал / град - моль), a q - требуемое расстояние между пиками, выраженное числом средне - квадратичных отклонений. Эту методику, хотя она и является весьма полезной, можно использовать только при разделении очень близких соединений с известными точками кипения. Хоар и Парнел [66] описали методику определения оптимальной температуры колонки, которая основана на анализе графиков, показывающих зависимость логарифмов удерживаемых объемов от логарифмов давлений насыщенных паров растворенных веществ. Такие расчеты полезны только в том случае, если заранее известны давления паров, что для соединений, представляющих интерес в биохимическом отношении, бывает довольно редко. Чаще удерживаемые объемы определяют при нескольких температурах и по графику зависимости lg Vg от 1 / Т находят оптимальные условия разделения. [50]
Удерживаемые объемы ( VR) химических соединений в определенных жидких фазах представляют собой константы веществ [6], так как при соблюдении некоторых правил измерения они являются постоянными величинами, не зависящими от всех рабочих параметров разделения, кроме температуры. Для аналитических работ обычно достаточно знания удерживаемых объемов, определенных по отношению к какому-либо стандартному веществу ( относительный удерживаемый объем), которые являются воспроизводимыми характеристиками, благодаря чему используются для идентификации. Так как соединения, принадлежащие к различным классам, могут в принципе давать одинаковые значения удерживаемых объемов, последние определяют на колонках с различными селективными неподвижными фазами при одинаковых условиях. В случае неизвестных веществ для их идентификации используется также зависимость логарифма удерживаемого объема от числа углеродных атомов в молекуле, которая по крайней мере для соединений одного класса является линейной. В некоторых случаях для окончательного подтверждения идентичности соединений следует контролировать состав фракций, выходящих из колонки, другими химическими или физико-химическими методами. [51]
Страницы: 1 2 3 4