Зависимость - логарифм - удерживаемый объем
Cтраница 3
В работе [16] было показано, что в гомологическом ряду олефинов для цис - и транс-изомеров также наблюдается линейная зависимость логарифмов удерживаемых объемов от температур кипения. Прямая, выражающая зависимость логарифмов удерживаемых объемов от температур кипения, для м ис-изомеров лежит ниже, чем для транс-изомеров. [31]
VII), зависимость логарифма удерживаемого объема от обратной температуры линейная. Наклон этой линейной зависимости определяется энтальпией сорбции, поэтому, как правило, он различен для разных веществ. [33]
Эфиры насыщенных жирных кислот элюируются с апьезона L в соответствии с возрастанием числа атомов углерода, причем удерживаемый объем увеличивается на коэффициент 1 56 для каждой дополнительной метильной группы. При построении графика зависимости логарифма удерживаемого объема от числа атомов углерода получают прямую ( фиг. Одна метильная группа в боковой цепи уменьшает ван-дер-ваальсовы силы взаимодействия между растворенным веществом и распределяющей жидкостью, и такое соединение движется быстрее соответствующей насыщенной кислоты с прямой цепью, а егр время удерживания составляет 0 9 времени удерживания соединения с прямой цепью. [34]
Когда строят график зависимости логарифмов удерживаемых объемов соединений на полярной неподвижной фазе от аналогичных величин на неполярной неподвижной фазе, получают прямые линии, характеризующие каждую функциональную группу ( см. фиг. Если неизвестные кислородсодержащие терпеноиды хроматографически разделить на колонках с двумя различными набивками и построить график зависимости логарифмов удерживаемых объемов на одной из колонок от логарифмов удерживаемых объемов на другой колонке, то можно определить функциональную группу соединений. [35]
Ниже приведены примеры, иллюстрирующие влияние природы элюента на удерживаемые объемы, селективность разделения и эффективность колонн. На рис. 11.21 приведена зависимость логарифмов удерживаемых объемов конденсированных ароматических соединений от числа атомов углерода в молекулах в трех сходных растворителях - н-алканах. Следует прежде всего отметить, что, как и в газовой хроматографии, для ароматических углеводородов плоского строения зависимость lg V R от числа атомов углерода п в молекуле имеет линейный характер. Из рисунка видно также, что с увеличением молекулярной массы растворителя ( и-алкана) удерживаемые объемы анализируемых веществ уменьшаются. Это связано с увеличением адсорбции более тяжелого растворителя и, соответственно, с ослаблением адсорбции анализируемых веществ. [36]
В работе [23] была исследована адсорбция хлористого водорода на кремнии разной степени чистоты. На рис. VI 1 8 представлены зависимости логарифма удерживаемого объема In Vg от обратной температуры 1 / Т для технического кремния Кр-1 с поверхностью 0 1 м2 / г и для образца Кр-1, удельная поверхность которого возросла до 1 9 м2 / г в результате химического взаимодействия с хлористым водородом. После 110 С при дальнейшем увеличении температуры удерживаемый объем начинает падать, так как равновесный фактор делается определяющим по сравнению со скоростным. [37]
Производные терпеноидов имеют различную относительную полярность в зависимости от функциональной группы, степени ненасыщенности и геометрической конфигурации молекулы. Таким образом, при построении графиков зависимости логарифмов удерживаемых объемов на полярных и неполярных набивках получают семейства кривых, причем каждый ряд характеризуется определенной функциональной группой [15] ( фиг. [38]
Для обеих набивок график зависимости логарифмов удерживаемых объемов от числа атомов углерода представляет собой прямую линию. Аналогичные результаты получают при построении графиков зависимости логарифмов удерживаемых объемов на апьезоне L от логарифмов удерживаемых объемов на реоплексе 400 ( фиг. Для насыщенных и ненасыщенных рядов были получены параллельные прямые, причем в случае последних прямые лежат несколько ниже. При помощи этого графика можно экспериментально идентифицировать неизвестные соединения, определяя, на какую из линий падает соответствующая им кривая; для этого надо построить графики зависимости логарифмов удерживаемых объемов друг от друга. Это совпадает с методом, используемым для идентификации аминов и жирных кислот. [39]
Вышеуказанные зависимости, как отмечает Кейлеманс [5 ], получаются лишь при строго определенных условиях работы. При переходе к другим температурам пользуются зависимостью логарифма удерживаемого объема от обратной абсолютной температуры. [40]
Жидкая фаза смачивает хорошо носитель и наносится на него, где она может быть обнаружена в виде тонких пленок различной плотности и, если фазовое отношение достаточно велико, в большом количестве. Для очень малых фазовых отношений на графиках зависимости логарифма удерживаемого объема от обратной температуры не проявляется никакого перехода. Жидкая фаза образует протяженную пленку. [41]
Джемс и Мартин [ 1, б ] в своей первой работе показали, что график зависимости логарифмов удерживаемых объемов нормальных и изо-кислот жирного ряда ( что соответствует расстоянию OG на рис. 4, стр. На рис. 6 и 7 можно видеть, что подобные зависимости, наблюдавшиеся затем Рэем [6] и другими авторами, существуют и в случае прочих гомологических рядов органических соединений как растворенных веществ, так и многих неподвижных жидкостей. [42]
Алифатические спирты были разделены на целом ряде жидких фаз. Интересно, что первый член гомологического ряда-метанол обладает хроматографическими свойствами, отличающимися от свойств остальных членов. На графике зависимости логарифма удерживаемого объема от числа углеродных атомов в молекуле спирта лишь данные по метанолу ке совпадают с прямой. Таким образом, существуют две различные концентрации метанола в азоте, которые имеют одинаковую теплопроводность. Об этом следует помнить при количественном определении метанола по теплопроводности. [43]
Наилучшего разделения достигают на полярных набивках. При построении графика зависимости логарифма удерживаемого объема на полярной набивке от аналогичной величины на неполярной набивке получают семейства кривых, дающие представление о молекулярном строении и степени ненасыщенности соединений. [44]
Измерение удерживаемых объемов на неполярном растворителе, дает возможность определить неполярные составляющие температур кипения различных соединений и затем по температуре кипения этих соединений найти полярные составляющие температур кипения. Если построить график зависимости логарифмов удерживаемых объемов различных соединений на неполярной жидкой фазе от температуры кипения этих соединений, то неполярным соединениям ( например, различным углеводородам) приближенно будет соответствовать одна прямая. [45]
Страницы: 1 2 3 4