Cтраница 3
При окислении по Оппенауэру невозможно сдвигать равновесие в желательную сторону, отгоняя образующийся спирт, так как спирт всегда кипит при более высокой температуре, чем карбонильное соединение, из которого он образовался. Поэтому целесообразно брать избыток окислителя или подбирать компоненты реакции таким образом, чтобы образующееся карбонильное соединение было самой низкокипящей составной частью реакционной смеси и его можно было отогнать. [31]
С другой стороны, Оппенауэр в 1937 г. показал, что эквивалент грег-бутилата алюминия в кипящем ацетоне может гладко окислять первичные и вторичные спирты. В каждой смеси атом алюминия алкоголята координируется с атомом кислорода кетона с образованием комплекса, который пространственно построен так, что гидридный анион передвигается лишь на небольшое расстояние в возникающем благодаря этому равновесии. [32]
Механизм реакций Меервейна-Пондорфа и Оппенауэра предусматривает образование циклического переходного состояния. [33]
Механизм реакций Меервейна-Пондорфа и Оппенауэра предусматривает образование циклического переходного состояния. Вероятно, здесь имеет значение склонность атома алюминия к заполнению своего октета эле. [34]
Дегидрирующим средством при реакции Оппенауэра очень часто служит циклогексанон; наряду с ним используют также коричный и анисовый альдегиды. [35]
Холестерин окисляют по методу Оппенауэра ( примечание 2) в течение 3 час. [36]
В обращение окисления по Оппенауэру [ см. выше, получение альдегидов и кетонов, способ ( 1) ], при нагреваниц альдегидов и кетонов с каталитическими количествами изопропилата алюминия в растворе изопропанола происходит их восстановление, соответственно до первичных и вторичных спиртов. [37]
Для окисления спирта по Оппенауэру к его раствору в сухом бс золе прибавляют / npem - бутилат алюминия и избыток ацетона; i следний восстанавливается до изопропи левого спирта; спирт j взятый в реакцию, окисляется. [38]
Реакция Меервейна - Пондорфа - Оппенауэра теряет свою препаративную ценность, поскольку в настоящее время боргид-рид натрия является более дешевым, простым и в такой же степени специфически восстанавливающим агентом, в то время как для соответствующего специфического окисления часто можно использовать суспензию активной двуокиси марганца в петролейном эфире или четыреххлористом углероде. [39]
Продукт гидролиза окисляют по методу Оппенауэра, и полученный этим способом неочищенный Н2 - андростендион нагревают с обратным холодильником в атмосфере азота в течение 2 час. [40]
Для окисления первичных спиртов реакция Оппенауэра имеет ограниченное применение, поскольку в этом случае надо прибегать к особым мерам, чтобы избежать конденсации альдегида с акцептором водорода. [41]
Обратная-реакция представляет собой окисление по Оппенауэру ( разд. [42]
Окисление спиртов: дегидрирование, реакция Оппенауэра, получение альдегидов, кетонов и карбоновых кислот из спиртов. Окисление 1 2-диолов тетраацетатом свинца и йодной кислотой. [43]
Проведение окисления первичного спирта по методу Оппенауэра с последующей конденсацией образующегося альдегида ( табл. VIII) требует применений большого избытка алкоголята алюминия, так как вода, выделяющаяся при конденсации, разлагает эквивалентное количество катализатора. [44]
Осторожным окислением ( например, по Оппенауэру) из него получают соответствующий альдегид ( с лимонным запахом) - цитраль. [45]